亲水化聚砜膜的构建及性能研究

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聚砜膜因为优良的耐温性、耐溶剂性和较高的机械强度,在超滤、微滤、气体分离、血液透析等方面得到广泛应用,但是聚砜材料本身的疏水性导致聚砜膜容易被污染。本文通过改善聚砜材料的亲水性来提高聚砜膜的亲水性能和抗污染性能,主要开展了以下三个方面的工作:第一,以聚砜为起始材料,通过Friedel-Crafts反应在聚砜主链的苯环上进行氯甲基化合成了氯甲基化聚砜(PSU-Cl),然后通过叠氮反应在活化的聚砜表面引入叠氮基团,最后通过“点击”反应在聚砜上引入磺铵两性离子结构。同时,将经磺铵两性离子改性后的聚砜(PSU-g-DEPAS)加入到聚砜中,采用干-湿法纺丝工艺纺制聚砜中空纤维膜。通过ATR-FTIR、1H NMR、XPS和TG对聚砜的结构和性能进行表征,结果显示磺铵两性离子结构成功的接枝到了聚砜主链上。接触角测试表明改性后聚砜膜表面的亲水性能有了很大提高,牛血清蛋白吸附结果表明改性后聚砜膜的抗污染性能也得到了很大的改善。SEM测试结果显示不同聚砜含量的中空纤维膜断面均为双层指针状孔结构。PSU-g-DEPAS的存在使得聚砜中空纤维膜在空气中的吸水性增强,膜的孔径增加。第二,以氯甲基化聚砜为原料,采用流延法制成聚砜平板膜,通过表面原子转移自由基聚合反应(SI-ATRP)在氯甲基化聚砜膜表面接枝甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,最后通过加成反应在聚砜膜表面分别构建上磺铵和羧铵两性离子结构。动力学研究揭示了甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的接枝率与反应时间成正比关系,表明聚砜表面链增长反应为可控活性聚合。通过ATR-FTIR和XPS对改性前后的膜材料进行了结构表征,结果显示磺铵和羧铵两性离子聚合物成功的接枝到了聚砜膜的表面。通过接触角和AFM对新型聚砜膜的表面性能及形貌进行分析表征。接触角测试显示,经磺铵和羧铵两性离子改性的聚砜膜表面亲水性能有了较大提高。蛋白质吸附实验显示,经磺铵和羧铵两性离子改性后的聚砜膜蛋白质吸附量减少,聚砜膜的抗污染性能得到了提升。第三,采用共混的方法制备了具有不同含量丝素粉体的聚砜膜。研究含有不同丝素粉体共混膜的ATR-FTIR、表面形貌、接触角、吸水性和水通量的变化。红外结果显示丝素粉体与聚砜之间并没有形成新的官能团,表明在共混过程中丝素与聚砜之间没有发生化学作用。扫描电镜显示,随着丝素含量增加,共混膜中微孔增多,共混膜的连续相遭受破坏的程度越大。加入丝素后,聚砜膜整体的亲水性得到提升。
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