硅溶胶—纳米金修饰金电极在电化学发光分析中的应用研究

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本论文在总结国内外相关研究成果的基础上,将硅溶胶-纳米金复合材料应用于金电极的修饰及发光试剂联吡啶钌的固定,研制了多种电化学发光传感器,具体的研究内容及结论包括:1.采用循环伏安(CV)法和电化学发光(ECL)法,研究了苦参碱(Matrine,MT)与联吡啶钌(Ru(bpy)32+)体系的电化学行为和电化学发光行为,以金电极为工作电极,建立了测定MT的ECL分析新方法。研究结果表明,在0.1mol/L Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中,当扫描速度为0.1V/s时,ECL强度与MT浓度在1.5×10-71.5×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系(r2=0.9989),检出限(S/N=3)为5.65×10-9mol/L。平行测定1.5×10-5mol/L的MT溶液10次,发光强度值的相对标准偏差(RSD)为4.01%。对样品进行回收率试验,回收率在97.1104.0%之间,RSD为2.86%(n=5)。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,可用于药物中苦参碱的测定。2.为进一步研究苦参碱在金化学修饰电极上的电化学行为和电化学发光行为,制备了硅溶胶/纳米金/聚乙烯醇/L-半胱氨酸复合物修饰金电极,苦参碱对联吡啶钌在该修饰电极上的电化学发光具有显著的增强效应,据此,建立了电化学发光检测苦参碱的新方法。在最佳实验条件下,苦参碱浓度在1.5×10-71.5×10-4mol/L范围内与发光强度呈较好的线性关系(r2=0.9984),检出限(S/N=3)为5.22×10-10mol/L,修饰电极的检出限比裸电极降低了一个数量级。平行测定1.5×10-5mol/L的苦参碱溶液8次,发光强度的相对标准偏差(RSD)为1.41%。对样品进行回收率试验,样品回收率在97.6102.1%之间,RSD为1.77%(n=5)。该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,可用于苦参碱栓中苦参碱的测定,结果满意。3.制备了Silica sol/Nano-Au/PVA/L-Cysteine/Ru(bpy)32+修饰金电极,研究了固定在该修饰金电极上Ru(bpy)32+的电化学及电化学发光行为,发现舒必利对Ru(bpy)32+电化学发光具有较强增敏效应,据此,发展了舒必利的电化学发光传感器。在最佳实验条件下,舒必利浓度在1.0×10-61.0×10-4mol/L范围内与发光强度呈良好的线性关系(r2=0.9954),检出限(S/N=3)为2.18×10-9mol/L。平行测定1.0×10-5mol/L的舒必利溶液8次,发光强度的相对标准偏差(RSD)为2.71%,回收率在97.6102.1%之间。应用于舒必利药物的测定,结果满意。4.制备了Silica sol/Nano-Au/PVP/L-Cysteine/Ru(bpy)32+复合膜修饰金电极,发现阿奇霉素对固定在该修饰电极上联吡啶钌(Ru(bpy)32+)电化学发光具有强的增敏作用,据此,发展了阿奇霉素电化学发光传感器。实验对比了聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮作为助膜剂对发光强度的影响,结果表明,聚乙烯吡咯烷酮更有利于膜的稳定和发光强度的增强。在最佳实验条件下,阿奇霉素浓度在1.0×10-71.0×10-4mol/L范围内与发光强度呈良好的线性关系,检出限为1.35×10-9mol/L,连续平行测定1.0×10-5mol/L的阿奇霉素8次,发光强度值的RSD为1.85%,且应用于样品含量的测定,回收率为97.9101.6%。
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