茶叶中有机磷除草剂液质联用净化方法的建立及暴露风险评估

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茶是一种广泛消费的饮料,因其各种健康益处和令人愉悦的口味而倍受青睐。茶灌木生长在长期的茶园中,茶园也同样适合杂草持续生长,而这种环境越来越受到除草剂的控制。因此,人们越来越担心茶叶消费者可能会接触到除草剂残留物。草甘膦(Glyphosate,PMG),具有非选择性、高效、廉价等特点,是目前全球使用量最大的除草剂,草铵膦(Glufosinate ammonium,GLU)属于非选择性、广谱触杀型除草剂,草甘膦与草铵膦均为有机磷类除草剂,而氨甲基膦酸(Aminomethyl Phosphonic Acid,AMPA)是草甘膦的主要有毒代谢产物。据报道草甘膦和草铵膦在茶叶或茶产品中被检测出,甚至存在超标的现象,影响茶叶的质量安全。目前也未有茶叶中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的膳食暴露风险评估方面的报道,对其是否对人体健康构成分险尚不明确。目前,草甘膦和草铵膦在茶叶中残留分析的方法种类繁多,且存在前处理过程繁琐,成本较高等问题。针对这些问题,本文建立了茶叶中草甘膦、草铵膦及氨甲基膦酸的HPLC-MS/MS检测方法,并对来自中国11个省的780份样品进行了测定,根据检测结果对茶叶中3种农药的膳食暴露风险评估进行了研究,主要研究结果如下:1)建立了茶叶中草甘膦、草铵膦及氨甲基膦酸的HPLC-MS/MS检测方法,并将该方法与几种现行的净化方法进行了比较,该方法有效地减少了质谱分析过程中由茶基质引起的干扰。2)对建立的HPLC-MS/MS检测方法进行方法验证,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的回收率分别为89.6%-115.5%,83.6%-101.6%和82.1%-97.2%,相对标准偏差(RSD)值均低于20%。使用该方法对11个省的780份样品(包括六种茶叶和花茶)进行检测,样品中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的检出率分别为9.0%,1.8%和21.2%,草甘膦检出的浓度范围为0.102 mg·kg-1至2.647 mg·kg-1,草铵膦检出的浓度范围为0.041 mg·kg-1至1.428 mg·kg-1,氨甲基膦酸检出的浓度范围为0.107 mg·kg-1至3.166 mg·kg-1。3)根据检测结果对茶叶中草甘膦、草铵膦及氨甲基膦酸进行膳食暴露风险评估。概率估计表明,三种农药残留的第95个百分位数风险熵值分别为2.39×10-6、7.98×10-5和1.96×10-5,远低于可接受的风险水平。膳食风险评估结果表明,喝茶饮料引起的草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸暴露不会对人体健康构成重大风险。
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