电、热刺激响应型过渡金属配合物的设计、制备与应用研究

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科技的进步给人们带来了极大的便利,海量数据与信息的传播与交互使得人们的生活变得更加紧密,但是随之而来也带来了巨大的安全隐患。因此,对于信息进行安全加密和防伪引起了研究学者们的广泛关注。刺激响应型荧光材料是一类在外界刺激(如光、电、力、热、离子等)作用下,光物理性质(吸收、发射强度与波长、发光寿命)会发生显著变化的材料。荧光作为我们能够直接观察到的信号,具有易于观察,容易区分等优点。利用在不同的外界刺激下材料光学信号变化的特点能够实现这类材料在安全打印与光学防伪标签领域的应用。本文设计并制备了对温度敏感的Fe(III)配合物和对电场响应的Pt(II)配合物,以荧光发射强度和波长作为加密信号,实现了信息的加密和防伪应用。1. 基于动态金属-配体配位原理发展响应行为可控的热致发光变色材料在本章中设计并合成了4,4’二甲基三苯胺和2,2’:6’,2”-三联吡啶配体(TPTA),将具有强荧光的TPTA与三价铁离子通过动态金属-配体键配位制备得到不发光的Fe-TPTA配合物。随后,将配合物Fe-TPTA以不同的质量比(wt%)掺杂到聚乙二醇(PEG)薄膜中,随着温度的升高,薄膜会的发光强度会逐渐增强。此外,由于不同分子量的聚乙二醇的熔点不同,将Fe-TPTA掺杂到不同分子量的PEG中可以制备响应温度不同的薄膜。最后,利用Fe-TPTA/PEG薄膜对温度的动态响应、可逆性好等特点,成功将其应用在信息加密和安全打印的应用中。2. 电场诱导Pt(II)配合物分子组装显示不同的纳米形貌与光物理性质在本章中设计、合成了阴离子铂配合物([Pt(tfmpy)(CN)2]-Bu4N+,tfmpy=2-(4-三氟甲基苯基)吡啶),并详细研究了配合物自发自组装与电场诱导组装的过程。扫描电镜和透射电镜结果表明了配合物组装形貌从棒状到花状的转变。对于棒状纳米结构,选区电子衍射和粉末X射线衍射分析表明,相邻的铂配合物阴离子与四丁基铵盐阳离子形成了两个离子的交替层。选区电子衍射结果表明,花状纳米结构是通过分子间Pt…Pt和π-π堆积相互作用组装而成。此外,我们发现施加不同的电压对纳米结构形貌影响较小,而电极表面的粗糙程度是形成不同纳米结构的决定因素。进一步,通过共聚焦荧光成像和寿命成像研究显示这两种纳米形貌具有不同的发光颜色和寿命,这种独特的性质在数据存储、防伪、智能窗口等领域中具有潜在的应用价值。
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