新型含氰侧基聚芳醚酮的合成及性能研究

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本硕士论文论述了聚芳醚酮的发展及现状,报道了六类新型含氰侧基聚芳醚酮类聚合物的合成及性能。以苯酚为原料,通过其与2,6—二氟苯甲腈在NMP溶剂中缩合反应合成一种新的含氰芳醚单体——2,6—二苯氧基苯甲腈(DPOBN)。将其分别与二苯醚(DPE)和TPC进行共缩聚反应,制得了一系列含氰侧基聚醚醚酮酮/聚醚酮酮(C—PEEKK/PEKK)无规共聚物。用IR、DSC、TG和WAXD等方法进行了分析表征。结果表明:聚合物具有优良的耐热性及耐溶剂抗化学腐蚀性;随着DPOBN含量的增加,其对溶剂的亲和性能增加,而熔融温度、结晶度则逐步降低;当DPOBN的含量低于50%时,则为半结晶性聚合物。 将DPOBN和TPC及IPC进行三元低温溶液共缩聚反应,合成了一类新型含氰侧基聚醚醚酮酮(C—PEEKK)。研究发现,它们均属于非晶态聚合物,具有优良的耐热性,并可以溶解于强极性非质子溶剂中;其Tg和Td随IPC含量的增加而降低。 参照文献的合成方法合成了4,4′—二苯氧基二苯砜(DPODPS),将其与DPOBN和TPC进行三元共缩聚反应,通过改变DPOBN/DPODPS的摩尔比,合成了一系列的含氰侧基聚醚醚酮酮/聚醚砜醚酮酮(C—PEEKK/PESEKK)。所合成聚合物的对数比浓粘度ηinh均在0.72以上,研究结果表明:此类聚合物为非品态聚合物;具有优良的耐热性能;除了能溶解于浓硫酸外,其还可以溶解于一些强极性非质子型溶剂NMP、DMSO、DMF等中,而且其绝大部分都能溶解于CHCl3、DCE、THF等普通溶剂,这为其进行溶液法加工如延流成膜提供了极大的方便。 参照文献的合成方法合成了1,4—双(对苯氧苯甲酰基)苯(BPOBB),将DPOBN与DPOBB和TPC进行三元共缩聚反应,通过改变DPOBN/BPOBB的摩尔比,合成了一系列含氰侧基聚醚醚酮酮/聚醚酮酮醚酮酮(C—PEEKK/PEKKEKK)共聚物。研究发现:与全对位PEKK(p—PEKK)相比而言,其具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和较低的熔融温度(Tm):当DPOBN/BPOBB=15/85~70/30时,聚合物的Tm值随着DPOBN含量的增加而下降;该类聚合物具有优异的耐溶剂及抗化学腐蚀性能。 以β—萘酚为原料,通过和2,6—二氟苯甲腈缩合反应合成了又一新型含氰芳醚单体2,6一二(p一蔡氧基)苯甲睛(DNOBN),将DNOBN与DPE和TPC进行三元低温共缩聚反应,通过改变DNOBN心PE的摩尔比,.合成了一系列含氰侧基及刚性蔡环聚醚醚酮酮聚醚酮酮共聚物。与结构中仅含苯环聚芳醚酮相比,其具有更高的耐热性能:随着DOBN含量的增加Tg上升,而熔融温度Tm则呈卞降趋势;当DNOB州DPE的摩尔比在25/75以内时,聚合物为半结晶性聚合物,否则是非晶态的:DNOBN含量小于25m。的聚合物能耐浓HZSO。以外的其它溶剂或溶液,所合成DNOBN含量大于25m。1%的聚合物只能在入MP、D评及DMSO中溶解或溶胀,且随着D入OBN含量盯递增其对这些有机溶剂的溶解性能而随之增强。 飞 将DXOBN与B尸OBB一与T尸C进行三元低温共缩聚反应,通过改变DN()已N/BP()BB的摩尔比,合成了一系列含氰侧基及刚性蔡环聚醚醚酮酮/聚醚酮酮醚酮酮。聚合物具有更高的玻璃化转变温度叮g)和较低的熔融温度(Tm、:随着DOB入含量的增加Tg呈上升趋势,而Tm及结晶度则呈下降趋势;DNOB含量小于20mol%的聚合物能耐浓HZSO、之外的其它溶剂或酸碱溶液,也只有当DNOB/BPOBB弃2()/80时聚合物才能在NMP、l)MF及[)MS()溶剂中溶解或溶胀,且随着!)阶含量的增加其对这些有机溶剂的溶解性能有所增强。
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