MIL-101(Cr)材料的结构调控及机理研究

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金属有机框架(Metal-organic Frameworks,MOFs)材料MIL-101(Cr)(Cr3(O)X(BDC)3(H2O)2,X=OH-or F-)因其具有高孔隙率、大比表面积和良好的稳定性等优点,成为近年来热门研究的MOFs材料之一。然而,其孔径只有微孔大小(<2 nm)且材料自身的稳定性很高,难以设计合成出分级孔MIL-101(Cr)(Hierarchically Porous MIL-101(Cr),HP-MIL-101(Cr))。为了拓展MIL-101(Cr)在大分子领域中的应用,本文将重点探索MIL-101(Cr)不同孔结构的合成技术,并研究其结构表征、合成机理和吸附性能。主要研究内容如下:(1)在无添加剂的条件下制备MIL-101(Cr),探索了不同合成温度对产物产率、性能以及结构的影响,并得出以下结论:当合成温度分别为220℃、200℃和180℃时,能够合成微观形貌为正八面体的MIL-101(Cr),并且合成温度在200℃时能够获得超高产率(95%)。当合成温度为160℃时能够合成微观形貌为球型的MIL-101(Cr)。将球型MIL-101(Cr)与该体系中其他产物进行染料吸附测试对比,结果表明,球型MIL-101(Cr)的吸附性能优于该体系中的其他产物,对甲基橙和罗丹明B染料的吸附量分别高达444.3 mg g-1和230.3 mg g-1。(2)以丙酸为调节剂,通过无模板法制备HP-MIL-101(Cr),并对不同浓度的丙酸所合成的产物的形貌结构和吸附性能进行研究,得出以下结论:MIL-101(Cr)的纳米尺寸晶体可以用相对较低浓度的丙酸(3当量)制备,具有较高的BET比表面积(SBET=2720 m~2 g-1)。中等浓度丙酸(6当量)得到分级孔MIL-101(Cr)(HP-MIL-101(Cr)),高浓度丙酸(9当量)形成MIL-88B(Cr)棒状晶体。将HP-MIL-101(Cr)与该体系中其他产物进行染料吸附测试对比,结果表明,HP-MIL-101(Cr)的吸附性能优于该体系中的其他产物,对亚甲基蓝的吸附量最大,吸附量高达185.3 mg g-1,是同体系其他产物吸附量的7倍以上。(3)使用不同粒径的SiO2作为硬模板,通过硬模板法制备HP-MIL-101(Cr),并对不同粒径的Si O2所合成的产物的形貌结构和吸附性能进行研究,得出以下结论:使用200 mg的小粒径Si O2和8当量乙酸可以获得该体系中最优的HP-MIL-101(Cr)(A-2)。将HP-MIL-101(Cr)与该体系中其他产物进行染料吸附测试对比,结果表明,HP-MIL-101(Cr)的吸附性能优于该体系中的其他产物,对考马斯亮蓝和亚甲基蓝的吸附量最大,吸附量分别高达647.5 mg g-1和114.7 mg g-1。
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