【摘 要】
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钠离子电池由于其资源丰富、成本低廉且具有与锂离子电池相似的工作原理而被认为是大规模储能系统的有力竞争者之一,其中,高性能正极材料的开发至关重要。层状金属氧化物正极材料具有较高的比容量,但是循环稳定性较差。NASICON（Na-ion super ionic cond uctor）型正极材料因其结构稳定和离子电导率高等优点而受到了广泛关注。经典NASICON结构Na3V2（PO4）3具有优异的循环稳
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钠离子电池由于其资源丰富、成本低廉且具有与锂离子电池相似的工作原理而被认为是大规模储能系统的有力竞争者之一,其中,高性能正极材料的开发至关重要。层状金属氧化物正极材料具有较高的比容量,但是循环稳定性较差。NASICON（Na-ion super ionic cond uctor）型正极材料因其结构稳定和离子电导率高等优点而受到了广泛关注。经典NASICON结构Na3V2（PO4）3具有优异的循环稳定性,但是V成本昂贵;通过廉价的Mn取代V得到的Na4Mn V（PO4）3在2.5-3.8 V实现了较高的工作电压和循环稳定性,但是在拓宽电压窗口到2.5-4.2 V时容量衰减严重。因此,研究其宽电压窗口下影响反应的作用机理,有助于循环性能的改善。采用简单的溶胶凝胶法制备了Mn掺杂的Na3+xV2-xMnx（PO4）3以及在不同Mn含量下利用电化学惰性元素（Al、Cr）掺杂的Na3.25V1.75-xMn0.25Mx（PO4）3和Na3.5V1.5-xMn0.5Alx（PO4）3正极材料,并且对其结构形貌及电化学性能进行了研究。通过控制变量法分别研究了Mn3+的Jahn-Teller效应和V4+/V5+反应程度对于电化学性能的影响。电化学测试结果表明,Na3+xV2-xMnx（PO4）3的电化学可逆性和稳定性随着Mn含量的增加先提高后降低;当Mn含量相同时,Na3.25V1.75-xMn0.25Mx（PO4）3中通过电化学惰性元素（Al、Cr）掺杂可以得到更多的高电压放电容量,但是更小离子半径V5+的生成引起结构收缩导致电化学稳定性变差;当Al含量相同时,提高Mn的含量不能得到更多的高电压放电容量,导致V4+/V5+反应的可逆性降低。因此,在2.7-4.2 V内,适宜含量Mn掺杂的Na3.25V1.75Mn0.25（PO4）3实现了稳定可逆的高电压容量,同时兼顾优异的循环稳定性（1 C时500圈循环后容量保持率为82.54%）。
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三维共价有机框架材料由于具有高表面积、低密度和丰富的活性位点以及单体分子可设计等优点,被广泛的应用于催化、电导率、光电器件、吸附分离和太阳能电池等方面。全共轭三维共价有机框架可以同时沿x、y和z三个方向提供扩展的π共轭延伸,可以克服共轭2D材料中存在的层间电荷传输瓶颈,有利于电子的传输。本文主要是基于三维马鞍状环八四烯四噻吩配体（COTh P-CHO）为构筑单元,设计合成了两种不同连接键的全共轭3
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