【摘 要】
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近年来,刺激响应性有机发光材料作为一种智能材料引起了研究者们的广泛关注,其在信息存储、智能防伪、生物探针和光电器件等领域具有潜在的应用价值。发展新型的多元化的功能响应材料已经成为该领域的难点与热点,本文旨在通过合理的分子设计、结合新的合成方法,在新型刺激响应性发光材料的制备、光物理性能与多重响应特性的精确调控、应用拓展等方面开展工作。主要研究进展如下:1.发展了一种利用茴香偶姻衍生物直接合成Z型1
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近年来,刺激响应性有机发光材料作为一种智能材料引起了研究者们的广泛关注,其在信息存储、智能防伪、生物探针和光电器件等领域具有潜在的应用价值。发展新型的多元化的功能响应材料已经成为该领域的难点与热点,本文旨在通过合理的分子设计、结合新的合成方法,在新型刺激响应性发光材料的制备、光物理性能与多重响应特性的精确调控、应用拓展等方面开展工作。主要研究进展如下:1.发展了一种利用茴香偶姻衍生物直接合成Z型1,4-丁烯二酮的新方法,该方法具有操作简单、条件温和、产物立体选择性高等优点。以此为基础,设计合成了三种具有聚集诱导发光特性的1,4-丁烯二酮衍生物。通过调节分子结构中的D-A作用,实现了对发光颜色与效率的调控。另外,1,4-丁烯二酮作为一类新型、高效的酸响应分子,对酸呈现出明显的“turn-on”型荧光响应。通过对TPBD-1薄膜器件的研究,证明TPBD-1有望应用于新型的高灵敏度的酸响应型材料。2.在第一部分工作的基础上,以1,4-丁烯二酮为前驱体,通过一步反应高效合成了对酸具有更灵敏响应性能的哒嗪衍生物TPP。通过调节体系中酸的浓度,可以实现溶液荧光从蓝色到红色的改变,并首次获得了基于哒嗪分子的白光溶液。探究了TPP作为墨水在数据加密和解密方面的应用,并进一步将其与光酸结合,制备了光控图案化智能薄膜,实现了对含有真实信息的光学信号的隐藏与可控释放,在多重响应材料、防伪领域展现出巨大的应用潜力。3.设计合成了具有不同对称性的β-二酮及其氟硼衍生物(包括非对称型,C2-对称型和C3-对称型),系统地研究了这些分子的光物理性质及力致变色性能。不论是β-二酮还是其氟硼配合物,C2-对构型的分子具有最明显的力致变色性质,而非对称型分子几乎不具有力响应性。此项研究工作通过对β-二酮及其氟硼配合物对称性的调控,实现了依赖于结构的力致变色特性,这为设计新型力致变色材料提供了新的思路。4.在第三部分工作的基础上,对含有双β-二酮单元的结构进行调节,设计合成了带有酯基的β-二酮及其氟硼衍生物。结果表明酯基的加入不仅赋予此β-二酮化合物更明显的AIE性质和更灵敏的力致变色性质,还使其氟硼衍生物的晶体具有摩擦发光性能。本章工作不仅为研究分子结构与力致变色特性之间的构性关系做出了贡献,也为深入认识β-二酮类分子的力响应规律和机理奠定了基础。
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