【摘 要】
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含硒化合物已经被证明在有机合成、药物开发、光电材料等领域有着巨大的应用前景,科研工作者致力于绿色高效的实现有价值含硒分子的合成。过去的几十年间,硒化学领域的先驱们陆续开发了包括PhSeX,PhSeH,PhSeM以及RSeSeR在内的多种有机硒试剂,有力地推动了硒化学的发展。近年来,硒粉廉价低毒等优点使其成为传统硒试剂的理想替代物,我们工作的前两个部分围绕末端炔烃在银盐活化下与硒粉直接构建C-Se键
【基金项目】
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国家自然科学基金（21672157）； 江苏省青年自然科学基金（BK20200874）； 江苏省有机合成重点实验室； 江苏省优势学科（SZS201708）；
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含硒化合物已经被证明在有机合成、药物开发、光电材料等领域有着巨大的应用前景,科研工作者致力于绿色高效的实现有价值含硒分子的合成。过去的几十年间,硒化学领域的先驱们陆续开发了包括PhSeX,PhSeH,PhSeM以及RSeSeR在内的多种有机硒试剂,有力地推动了硒化学的发展。近年来,硒粉廉价低毒等优点使其成为传统硒试剂的理想替代物,我们工作的前两个部分围绕末端炔烃在银盐活化下与硒粉直接构建C-Se键的研究展开。此外,自由基反应由于其条件温和底物兼容性好等特点成为化学家合成目标分子最理想的选择之一,但以往报道中硒参与的自由基反应大多以二硒醚的均裂产生硒自由基介入到反应中,通过引发C-Se键均裂参与反应的研究较少,我们的第三部分工作便基于此展开。论文工作主要分为以下三个部分:第一部分,我们研究了银盐促进的芳基炔烃与硒粉的偶联反应,我们以中等至优秀的收率获得双（芳炔基）硒衍生物。该反应避免了复杂有机硒试剂的使用,且操作简单条件温和具有良好的原子经济性。此外,碲粉顺利反应得到相应的双（芳炔基）碲化合物。第二部分,我们发展了银盐作用下,末端炔烃、硒粉和TEMPO的三组分反应,该反应提供了一种构建α-羰基硒代酰胺化合物的新方法。我们通过18O标记实验证明了 TEMPO是氧转移试剂。第三部分,我们使用AIBN作催化剂,利用不饱和硒醚与末端炔烃的自由基串联环化构建了一系列多取代的含硒环戊烷化合物。该反应操作步骤简单,避免了过渡金属的使用,具有良好的底物普适性、优异的化学选择性和良好的原子经济性。该反应可以成功放大至克级规模,为潜在的工业化应用奠定了基础。
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