脲-异丁醛-甲醛共缩聚树脂环保合成工艺及性能研究

来源 :广西大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiayin228699
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
脲-异丁醛-甲醛树脂(UIFR)是一种重要多功能涂料/油墨助剂,具有良好的溶解性和耐黄变性,能显著提高涂膜的附着力、光泽度和硬度等。UIFR现有合成工艺多采用脲、异丁醛和37%甲醛为原料,在硫酸催化作用下合成,再用水洗工艺去除催化剂,故产生大量废水,环境危害大,且UIFR中游离甲醛含量较高,应用受到一定的限制。论文首先以脲、异丁醛和多聚甲醛为原料,甲酸或a15固体酸为催化剂,然后以粉状脲醛树脂和异丁醛为原料,甲酸为催化剂,合成UIFR,最后在UIFR合成环保工艺的基础上,使用脲和异丁醛为原料,甲酸或乙酸为催化剂,合成脲-异丁醛树脂(UIR)。借助FT-IR、~1H-NMR和13C-NMR以及TG和DSC对环保工艺合成的UIFR和UIR进行结构和性能进行表征。论文主要研究内容及成果如下:(1)以脲、异丁醛和多聚甲醛为原料,甲酸为催化剂,采用“一步法”合成UIFR-fa,得到了UIFR环保合成工艺。研究发现:当醛/脲摩尔比为3.0,异丁醛/甲醛摩尔比为1.0,甲酸用量为50%(甲酸质量占脲、异丁醛和多聚甲醛总质量的百分比),反应时间为5 h时,树脂产率为73.5%、软化点为108°C。FT-IR、~1H-NMR和13C-NMR分析结果表明:脲、多聚甲醛与异丁醛三者之间发生了羟甲基化反应、羟异丁基化反应、Mannich反应和环化反应,且羟异丁基化反应与Mannich反应发生的概率相近。TG分析结果表明:UIFR-fa外延起始分解温度高于230°C,且随着异丁醛/甲醛摩尔比由0.5增加至2,外延起始分解温度由273.7°C下降至230.31°C,耐热性稳定性下降。DSC分析结果表明:UIFR-fa为非晶聚合物,随着异丁醛/甲醛摩尔比增加,UIFR-fa玻璃化转化温度下降。(2)以脲、异丁醛和多聚甲醛为原料,a15固体酸为催化剂,采用“一步法”合成UIFR-a15,得到了UIFR环保合成工艺。研究发现:当醛/脲摩尔比为6.0,异丁醛/甲醛摩尔比为1.0,a15用量为10%(a15质量占脲、异丁醛和多聚甲醛总质量的百分比),反应时间为7 h时,树脂产率为68.7%、软化点为80°C。FT-IR、~1H-NMR和13C-NMR分析结果表明:脲、多聚甲醛与异丁醛三者之间发生了羟甲基化反应、羟异丁基化反应、Mannich反应和环化反应,且羟异丁基化反应占主要地位。TG分析结果表明:UIFR-a15外延起始分解温度高于234°C,且随着异丁醛/甲醛摩尔比由1增加至2,外延起始分解温度由286.02°C下降至234.76°C,耐热稳定性下降。DSC分析结果表明:UIFR-a15为非晶聚合物,随着异丁醛/甲醛摩尔比增加,玻璃化转化温度下降。(3)以粉状脲醛树脂和异丁醛为原料,甲酸为催化剂,合成UF-IR,得到树脂环保合成工艺。研究发现:当异丁醛/脲摩尔比为2.75,甲酸用量为42.5%(甲酸质量占粉状脲醛树脂和异丁醛总质量的百分比),反应时间为5 h时,合成出的树脂产率为61.9%、软化点为91°C。FT-IR、~1H-NMR和13C-NMR分析结果表明:脲醛树脂和异丁醛之间主要发生了羟异丁基化反应和脱水反应或Mannich反应,其中脱水反应或Mannich反应占主导地位。TG分析结果表明:UF-IR外延起始分解温度高于254°C,且随着异丁醛/脲摩尔比由2增加至3,外延起始分解温度由257.27°C下降至254.90°C,耐热稳定性下降。DSC分析结果表明:UF-IR为非晶聚合物,随着异丁醛/脲摩尔比增加,玻璃化转化温度下降。(4)在UIFR环保合成工艺的基础上,以脲和异丁醛为原料,甲酸或乙酸为催化剂,合成UIR,记为UIR-fa和UIR-aa。合成UIR-fa过程中,当异丁醛/脲摩尔比为2.75,甲酸用量为40%(甲酸质量占异丁醛和脲总质量的百分比),反应时间为5 h时,树脂产率为66.4%、软化点为75°C,且拥有良好的醇溶性;合成UIR-aa过程中,当异丁醛/脲摩尔比为2,乙酸用量为50%(乙酸质量占异丁醛和脲总质量的百分比),反应时间为5 h,树脂产率为59.4%、软化点高于160°C,且拥有良好的醇溶性。FT-IR、~1H-NMR和13C-NMR分析结果表明:脲与异丁醛之间发生了羟异丁基化反应,脲与异丁醛的醛基和α-H之间发生了Mannich反应,且羟异丁基化反应占主要地位;UIR-aa合成过程中,乙酸参与了反应。TG分析结果表明:UIR外延起始分解温度高于252°C,随着异丁醛/脲摩尔比由2增加至3,UIR-fa外延起始分解温度由261.19°C下降至252.17°C,UIR-aa外延起始分解温度由271.48°C下降至265.83°C,耐热性稳定性下降;且UIR-aa的耐热稳定性高于UIR-fa。DSC分析结果表明:UIR为非晶聚合物,随着异丁醛/脲摩尔比增加,玻璃化转化温度下;异丁醛/脲摩尔比相同时,UIR-aa的玻璃化转化温度远高于UIR-fa。(5)将UIFR-a15和UIR-fa及市售的INT-A81应用于色浆及涂料中,考察了UIFR-a15在酯溶NC色漆及短油AR-PU色漆体系与UIR-fa在醇溶NC色漆体系的性能。研究发现:与INT-A81相比,在酯溶色浆中,UIFR-a15黑色浆粘度高出42.9 m Pa·s,细度均为16μm,得率低了5.7%,白色浆粘度高出378.9 m Pa·s,细度均为15μm,得率低了9.7%;在醇溶色浆中,UIFR-fa黑色浆粘度低出10.8 m Pa·s,细度大了2μm,得率高了2.2%;白色浆粘度高出87.7 m Pa·s,细度大了1μm,得率低了14.7%。与INT-A81相比,在酯溶NC色漆体系中,UIFR-a15对于黑色涂膜光泽度提高了0.5°,对于白色涂膜光泽度降低了1.3°,综合色差(ΔE)<1,遮盖力略低。在酯溶短油AR-PU色漆体系中,UIFR-a15对于黑色涂膜和白色涂膜光泽度分别提高了0.8°和0.2°,ΔE<1,遮盖力高;在醇溶NC色漆体系中,UIR-fa对于白色涂膜和黑色涂膜光泽度分别提高了1.6°和2.9°,1<ΔE<2,遮盖力略低。
其他文献
铜基复合材料具有价格廉价、催化性能优异等优点,因而在电催化、尾气处理、光催化等方面受到广泛关注。对于多相催化,化学反应通常发生在固体催化剂的表面和界面上,电子表面和界面状态的设计对于提高催化剂的催化活性非常重要。因此,本文从调控铜基复合材料的表面和界面的电子状态入手(金属-载体相互作用、表面调控、界面调控),探究表界面电子调控的调控机理,研究了表面电子状态与原子尺度材料催化性能之间的关系,深入研究
学位
核能的开发和利用可以促进科技发展和缓解能源短缺,但在核能及核技术使用过程中会产生大量放射性废水,其中含有放射性核素锶和铯,它们不仅半衰期长,而且会影响人类健康和生态环境。因此,设计高效的吸附剂从被污染的水体中分离核素锶和铯,引起了大量研究者的关注。层状金属氧化物作为一类阴离子层状材料,由带负电的主体层和柔性层间电荷补偿阳离子组成。其具有优异的阳离子交换能力以及灵活的层间空间,已被广泛应用于去除放射
学位
随着社会的飞速发展,能源和环境问题日渐突出。工业化造成的有机和无机有毒化合物的积累导致水、空气和土壤质量恶化。这些有毒化合物影响生态系统,进而影响人类健康。今天,清洁的水、空气和土壤对改善人类生存条件具有重要意义。在各种环境修复方法中,利用光催化半导体材料和可再生太阳能降解污染物被认为是最有前途的环境修复绿色技术之一。对于光催化降解污染物来说,光生电子-空穴对(PEH)复合率高,低的PEH迁移率,
学位
锂硫电池因其高比容量和高能量密度有望替代锂离子电池成为下一代清洁高效的储能系统。然而,硫正极存在导电性差和充放电过程中的体积膨胀的问题,以及电池充放电过程中不可避免发生的“穿梭效应”现象严重阻碍了锂硫电池的商业应用。将硫封装于导电载体材料中是有效解决锂硫电池上述问题的有效方法,因此,开发具备优异电化学性能的导电载体材料成为制备高性能锂硫电池的关键。在众多锂硫电池载体材料中,氮掺杂碳基多级孔碳基材料
学位
随着全球变暖,节能一直是一个经久不衰的话题,也是当今世界重要的社会意识。不断增长的能源需求,使得二氧化碳排放量增加并导致全球变暖。此外,由于全球变暖,北极极涡在冬季会出现频繁、极端的低温,这种改变会促使平流层中形成云,而这些云能为几十年前由人类排放的含氯氟烃等化学物质提供合适的反应条件,促使其和平流层中的臭氧反应,消耗臭氧。臭氧层出现空洞,到达地表的紫外线辐射便会增强。为了缓解全球变暖效应以及解决
学位
皮肤作为人体面积最大的器官,直接与外界环境相接触,因此皮肤屏障时常会发生破损。皮肤受损后,临床会使用伤口敷料保护创面,直至伤口愈合。然而,目前的伤口敷料功能较为单一,只能为创面提供物理保护,难以治疗伤口处可能发生的细菌感染。因此,开发一种既能够保护创面、释放药物促进伤口愈合,又能抑制微生物感染的多功能新型伤口敷料具有重要意义。本文选用醋酸纤维素为基体材料,添加包合了促血管生成药二甲基乙二酰氨基乙酸
学位
有机-无机杂化金属卤化物(OIHMHs)钙钛矿材料因其优异的光电特性而备受关注,由于其多样的晶体结构以及化学成分使其发光性能具备高可调性。根据杂化钙钛矿ABX3的组成,A位的可选择有机胺种类繁多,和B位的多种金属阳离子,以及卤素离子X(F、Cl、Br、I),因此杂化金属卤化物类钙钛矿材料具有多样化的晶体结构,而无机金属卤化物骨架的结构类型和畸变程度是受到有机阳离子调控的,从而改变杂化卤化物钙钛矿的
学位
马尾松(Pinus massoniana)是我国重要的商业用材。木质部的射线组织是树木的基本组织并沿着木质部的径向进行排列,在树木的木质部中发挥着多种功能。本论文从木质部射线组织的显微构造、立体构造、分化规律以及细胞壁的化学成分进行研究,结论主要如下。对马尾松和杉木的7个射线组织特征以及8个轴向组织特征进行了定量解剖研究。通过方差分析表明,幼龄材和成熟材在射线组织和轴向组织上存在显著的解剖差异。幼
学位
随着工业化的发展,毒性大、难降解、易生物富集的重金属离子被排放至自然水体并引发严重的生态环境问题。吸附法因其通用性强、操作简便、成本低等特点成为去除重金属离子的有效方式。此外,光催化利用太阳光等作为驱动力将重金属离子还原,可作为吸附法的替代或补充应用于重金属离子污染的治理。然而,现有吸附材料存在吸附容量低、难分离等缺陷,光催化材料也存在光响应范围小、降解效果差等问题。本文以天然生物质牛血清白蛋白为
学位
环境危机和能源危机是人类当前面临的重大问题。在此背景下,开发环境友好型、无碳的可再生清洁能源取代化石燃料,是一个非常有前瞻性的课题。在国家“双碳”的大形势下,发展绿色技术是应景之举。众所周知,光催化裂解水技术能够实现太阳能到化学能源的转化。实现太阳能-化学能高效转化的核心是开发和应用高活性、高稳定性和高选择性的催化剂,因此,深入理解催化剂与其催化活性之间的构效关系非常重要。近年来,固溶体硫锌镉(C
学位