水介质中丙二烯磷酸催化合成顺丙烯磷酸的工艺研究

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丙二烯磷酸催化加氢制备顺丙烯磷酸是影响磷霉素工业生产的关键步骤。水介质中丙二烯磷酸催化合成顺丙烯磷酸可大大提高生产安全,降低生产成本。因此,探究该合成工艺的适宜工艺条件及研究反应的动力学模型具有非常重要的现实意义。本文以水为溶剂,使用5%Pd/C催化剂,采用单因素实验,考察了搅拌速度、反应温度、氢气压力、反应时间和催化剂用量对顺丙烯磷酸选择性、收率的影响,确定了适宜工艺条件:搅拌速度为1200 r/min,5%Pd/C催化剂用量为0.375 g,反应温度为45℃,氢气压力为0.3 MPa,反应时间为10 h,在这种反应条件下,丙二烯磷酸的转化率达到100%,顺丙烯磷酸选择性达到71.38%。以水为溶剂,使用5%Pd/C催化剂,依据丙二烯磷酸催化加氢反应适宜的工艺参数,在消除内外扩散传质过程的条件下,研究了反应温度在35℃、40℃、45℃、50℃和55℃,氢气压力在0.1 MPa、0.15 MPa、0.20 MPa、0.25 MPa、0.30 MPa、0.35MPa下丙二烯磷酸的加氢反应的本征动力学方程。选取了合适的动力学模型,利用实验数据对动力学模型进行检验。实验证明丙二烯磷酸催化加氢属于连串反应,拟合得到了丙二烯磷酸催化加氢动力学参数,根据动力学参数建立了丙二烯磷酸催化加氢本征动力学方程:(?)采用水热法制备了一种可用于水相反应的核壳型贵金属纳米催化剂Fe3O4/Pd@NC。采用单因素实验,考察了Fe3O4/Pd@NC催化剂用于水介质中丙二烯磷酸催化加氢反应中搅拌速度、反应温度、氢气压力、反应时间和催化剂用量对氢化反应的影响。确定了适宜工艺条件:搅拌速度为1200 r/min,催化剂用量为0.425 g,反应温度为45℃,氢气压力为0.3 MPa,反应时间为9 h,在这种反应条件下,丙二烯磷酸的转化率达到100%,顺丙烯磷酸选择性达到74.23%。以丙二烯磷酸氢化反应为目标反应,对比Pd/C催化剂,从分散性、催化效果、稳定性、催化剂的回收等方面研究了Fe3O4/Pd@NC催化剂的催化性能。结果显示,Fe3O4/Pd@NC催化剂具有良好的催化活性与稳定性,且回收方便,能通过磁分离操作迅速回收。
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