离子液体提取猪骨羟基磷灰石工艺

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羟基磷灰石(HAP)是天然骨组织的主要无机成分,具有良好的生物相容性和骨传导活性,是公认性能良好的骨修复替代材料。人工合成的羟基磷灰石与人体内的羟基磷灰石在性能上存在差距,利用与人体硬组织相近的猪骨来制备羟基磷灰石则是一种解决办法。离子液体具有良好的溶解能力且无毒无害、绿色环保,由离子液体直接溶解猪骨提取羟基磷灰石,体现了可再生资源的有效高价值的利用。利用化学沉淀法制备羟基磷灰石,以四水合硝酸钙和磷酸氢二铵为原料,用羟基磷灰石的产率作为实验指标,得到制备羟基磷灰石的较佳工艺条件为:n(Ca)/n(P)=1.67时,反应温度为40℃,(NH4)2HPO4溶液的滴加速度为1.0mL/min,pH9~10,Ca(NO3)2·4H2O与(NH4)2HPO4溶液浓度0.15mol/L,陈化时间24 h。在较佳的工艺条件下制备羟基磷灰石,羟基磷灰石的产率可稳定在84.6%左右,并使用傅里叶红外光谱(FTIR).X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对其进行了表征。以溴化1-乙基-3-甲基咪唑([EMIM]Br)离子液体为溶剂来溶解猪骨,考察了溶解温度、猪骨与[EMIM]Br质量比和溶解时间对猪骨溶解率的影响。通过单因素实验和正交实验,得到溶解猪骨的较佳工艺条件:溶解温度为220-C,猪骨与[EMIM]Br质量比为1:30,溶解时间为50 min。在较佳工艺条件下进行重复实验,猪骨的溶解率可稳定在68%左右。利用热台偏光显微镜(POM)观察了猪骨在[EMIM]Br中的溶解情况,随着时间的增长,亮区逐渐减少,说明猪骨中的部分物质已被溶解。以水为沉淀剂、油相为分散介质,加入分散剂来制备微细化的再生猪骨。以220 nm滤膜上再生猪骨的质量为实验指标,通过单因素实验摸索工艺参数范围,选择主要参数进行正交实验,得到较适宜猪骨再生的工艺条件。通过改变其后处理方式来提取羟基磷灰石,得到猪骨中羟基磷灰石提取工艺条件为:石蜡与溶解猪骨质量比为48:0.13,分散温度为95℃,分散剂K12与溶解猪骨质量比为1.2:13,分散时间为40 min,静置时间为24 h。在此提取条件下提取的羟基磷灰石与溶解猪骨质量比为1.9:13。通过FTIR、 XRD、SEM分析测试手段对提取产物进行了表征,结果表明:在[EMIM]Br中溶解猪骨可以提取得到与人体骨骼中相似的羟基磷灰石。根据猪骨和[EMIM]Br特有的结构与性能,提出猪骨在[EMIM]Br将骨胶原溶解,羟基磷灰石释放出来,由于颗粒细小,分散在[EMIM]Br中。根据EDA理论,验证了骨胶原在离子液体中的溶解机理。离子液体溶解猪骨中有机骨胶原分离提取羟基磷灰石的研究,具有制备条件要求低,对环境负面作用小,所需时间短,与人体骨羟基磷灰石相似的特点,可为人体硬组织替代材料的开发和研究提供有发展前景的新途径,也为生物质在离子液体中溶解工艺过程控制提供理论支持。
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