近年以来,针对烯炔环化反应合成环状化合物的研究一直是有机合成方法学的研究热点之一。这类反应的优点主要在于催化剂用量少、可以高效的合成利用传统的方法较难以合成的一些环状化合物、且副反应少以及原料的合成较为简单等。从目前所报道出来的研究结果中可以看出,较为成熟的环加成反应的类型主要是Alder-ene反应、1,3-偶极加成反应和[2+2+2]环加成反应等相关的一些反应。而本文主要是针对目前烯炔环化反应研究中产物的多样性问题,分别提出了利用[Ru]金属络合物催化烯炔[2+2+2]环加成反应合成多取代环己二烯反应和利用金属铂催化烯炔合成多取代酚类化合物的研究。工作一:钌催化的双炔烯的[2+2+2]环加成反应及机理研究。我们采用传统的亲核取代反应等方法合成了双炔烯反应原料,合成了系列多取代环己二烯产物(磺酰胺的八氢吡咯并异吲哚类化合物)。机理对照实验,表明反应的催化剂率先与双炔官能团部分结合形成了一个金属环戊二烯的络合物中间体,然后通过烯烃部分的插入反应,最后再通过金属还原消除的路线,合成出了系列目标化合物。此外,在研究过程中我们也发现,当底物其中一个炔丙位带有偕二甲基时,并没有使得反应产率有明显的变化发生,而当两个炔丙位都带有偕二甲基时,反应则会由于空间位阻效应而受到阻碍作用,使得反应不能发生。工作二:铂催化的呋喃炔烃环异构化反应。在此工作中,我们延续了上一工作的研究方向,对1,6-烯炔化合物进行改进,将烯烃部分升级为较为稳定的呋喃结构,利用呋喃环上的两个双键,与分子内的炔烃部分进行相应的环化反应,合成系列取代的酚类化合物。通过催化结果可知,由于呋喃环中的两个双键都没有受到限制作用,从而都可进行第一步与金属络合的反应,使得反应产物最终呈现为两个结果,但反应仍比较纯净。其反应由于呋喃环的存在,受到呋喃环中大的共轭体系的影响,双键的裂解呈现出不规则状态,在第一步形成环戊烯的金属络合物之后,碳氧键可从两个方向裂解,使得最后生成了两种环异构化的酚类化合物。本文的两个课题,都在对金属络合物催化的1,n-烯炔环异构化反应的基础上,通过对烯炔底物的重新设计,利用不同的反应结构,得出了两种不同的反应途径的结果,使得烯炔的环异构化反应情况进一步得到提升,丰富了产物的结构,又提供了一种合成环己二烯以及酚类化合物结构的方法。通过本文的研究思路,我们可以进一步在1,n-烯炔环异构化反应方向开发出更多新型的环化反应。