壳寡糖衍生物对太平洋牡蛎体内重金属镉的影响

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随着人类活动范围和工农业生产的日益扩大,重金属污染已经成为全世界关注的焦点,尤其以海岸及河口入海处污染较为严重,其中镉(Cd)被认为是毒性最强的一种。海洋贝类养殖是我国海水养殖业的支柱产业,其中牡蛎是经济价值最高的一种,但贝类大多在近海岸营固着生活,对重金属有着极强的富集能力,且自身不能排除,最终贝类富集的重金属会通过食物链传递给人类,对人类健康带来了潜在威胁。因此,贝类重金属污染,尤其是Cd污染已经成为影响海洋贝类食品安全的一个重大问题。由于壳寡糖(COS)具有良好的水溶性,并且含有大量的羟基(-OH)、氨基(-NH2)或乙酰氨基(-NHCOCH3),是一些金属离子的良好配体。因此,本文在前人研究的基础上,探讨了壳寡糖性质对配合物制备的影响,并采用紫外-可见光谱及红外光谱对其进行表征。结果表明:脱乙酰度、分子量均对壳寡糖吸附镁金属离子的能力有显著影响,当壳寡糖脱乙酰度为90%,分子量为3000Da时,配合物中镁离子含量达到1349mg/Kg;光谱表征表明配合物主要以氨基(-NH2)和仲羟基(-OH)上的N和O与金属形成配价键。将壳寡糖金属配合物应用到Cd暴露浓度为50μg/L、染Cd三天的太平洋牡蛎,发现配合物对牡蛎体内Cd残留有一定的脱除作用,其中金属种类,壳寡糖的脱乙酰度、分子量均对配合物脱除Cd残留有显著影响;当壳寡糖分子量为2000Da,脱乙酰度为90%,与镁离子形成的配合物在脱除浓度为100mg/L,脱除2天后相对于对照的脱除率可达到34.68%,同时对牡蛎体内营养成分及其他有益金属元素的含量无影响。羧甲基壳寡糖是将壳寡糖进行羧甲基化后的产物,它在壳寡糖原有结构的基础上引入了羧甲基(-CH2COOH),引入的羧甲基(-CH2COOH)增强了其对金属离子的螯合能力。本文考察了O-羧甲基壳寡糖的制备条件,研究了羧甲基壳寡糖与镁离子的配合条件,并对羧甲基壳寡糖及其镁配合物进行了表征。结果表明:NaOH浓度、用量及氯乙酸用量是影响羧甲基壳寡糖取代度的重要因素,当NaOH质量浓度为30%,m(NaOH: COS)为5:1,氯乙酸与壳寡糖的组成单元(即氨基葡萄糖)的摩尔比为1:1时,产物羧甲基壳寡糖取代度最高,可达1.38;温度、pH、羧甲基取代度均对羧甲基壳寡糖吸附镁离子有显著性影响,其影响程度依次为羧甲基取代度>pH>温度>镁离子添加量,羧甲基取代度越高,吸附能力越强,pH越高,吸附能力越强,吸附为放热反应,温度越低吸附能力越强,镁离子添加量对吸附作用影响不显著,最佳吸附条件为体系反应温度30℃,pH为9,羧甲基取代度为0.92,镁离子添加量为其与壳寡糖链节(即氨基葡萄糖)的摩尔比为0.5;光谱表征表明羧甲基壳寡糖主要以羧甲基(-CH2COOH)和氨基(-NH2)上的O和N与镁离子形成配位键。将羧甲基壳寡糖应用到Cd暴露浓度为20μg/L、染Cd三天的太平洋牡蛎,发现其对牡蛎Cd残留的脱除与对照组相比有显著性差异,羧甲基取代度,分子量是影响Cd脱除的主要因素,当羧甲基壳寡糖分子量为2000Da,羧甲基取代度为0.68,脱除浓度为50mg/L,脱除3天后对Cd的脱除率与对照相比可达41.90%,脱除主要降低了牡蛎消化腺中Cd残留的含量,同时此脱除制剂对牡蛎营养成分无影响,对其它金属元素含量有一定影响,但与对照相比差异无显著性。目前,关于贝类品质净化的方法主要有净水暂养和净化工厂两种方法,但此两种净化方法多针对致病性微生物,对于受石油烃、重金属、农药及海洋毒素污染的贝类还未见有效净化处理技术。本文旨在开发一种能有效排除贝类体内重金属Cd的脱除制剂,应用到净化工厂处理工序中,在去除致病性微生物的同时,有效降低其体内Cd残留含量,为水产品安全、人类健康提供保障。
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