手性双金属络合物催化酮酸酯和硝基烯的不对称Michae加成反应

来源 :重庆医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:phoenixs
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Michael加成反应是指利用具有活泼亚甲基的化合物在碱性环境中形成碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成,这类反应是有机化学中构建碳碳键的最有效的方法之一。随着近年来不对称催化的蓬勃发展,不对称Michael反应的研究取得了相当可观的成果。硝基作为目前已知吸电子能力最强的基团,毫无疑问硝基烯烃是一类非常具有吸引力的Michael受体。硝基烯与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael反应产物可通过一系列转化后得到各种结构的活性化合物,如酰胺化合物、胺基烷烃和吡咯烷等,因此该反应常常作为构建高度官能化合成结构单元的有效工具脱颖而出。  我们以(R,R)-1,2-二苯基乙二胺与2,6-二甲酰-4-甲基苯酚为起始原料得到了具有多个配位中心的多齿配体2a,用于考察在β-酮酯与硝基烯烃不对称 Michael加成反应中催化作用。以该配体与不同的金属络合获得配合物,发现其与Co(acac)2的双钴配位化合物对β-酮酯与硝基烯烃的不对称 Michael反应具有良好的催化效果。这种同源双核Co2/氨基苯酚磺酰胺配合物在低剂量催化剂的特点下(1 mol%负载量)提供了优异的收率(高达99%),并同时具有优异的对映选择性(高达99%)以及非对应选择性(高达>99:1)。此外,该催化体系具有良好的底物适应性,不同吸电子基或给电子基的芳环取代基、杂芳环取代基、脂肪族、稠环和α,β-不饱和硝基烯烃等均能取得优异的反应结果(up to99%yield,>99:1 dr and98%ee)。最后,通过非线性研究以及ESI-MS数据分析,我们提出Co2/2a配合物将是该催化提的活性催化剂,根据DFT对该配合物的结构进行了优化图并提出了可能的过渡态和催化循环过程。
其他文献
自20世纪60年代,陕西蓝田地区就以连续的晚新生代地层及丰富的哺乳动物化石而成为研究中国晚新生代哺乳动物与地层划分对比的经典地区之一.李传夔等(1984)根据灞河组发现的哺
本文通过对荣华二采区10
山东科技大学和兖州矿业 集团 公司鲍店煤矿以工控机为检测核心及数据处理平台 ,研究出一种用于 AM 5 0 0采煤机试验的 Windows液压 CAT系统 ,可对液压泵、液压马达及泵箱
现代信息技术的高速发展和广泛应用正在对数学课程内容、数学教学、数学学习等产生深刻的影响。几何画板是现代信息技术中一个强有力的动态教育软件,对我国的数学教学具有深刻而深远的影响。几何画板入门简单、操作容易,并且具有强大的图形和图像功能,其动态演示功能有助于培养学生的想象能力。几何画板可以使教学的表现形式更形象化、多样化、视觉化,有利于揭示数学概念的形成和发展,有利于揭示数学思维的过程和本质,有利于展
本文通过对荣华二采区10
一个班级内,由于种种原因形成了学生数学能力的差异。若无视这种差异,则处于不同层次的学生在接受与掌握知识及能力发挥上,都不能达到学习效果的最优化。为此,我在教学中,尝
平面几何是初中教学的一个重要部分,学好初中平面几何关键在于入门阶段。初学者总感到平面几何入门难,其原因在于平几与代数不同,表现在研究的对象从“数”转入“形”,研究的方法也从以“运算”为主转入以“推理”为主。几何语言又明显区别于代数语言,学生对图形的识别,图形的性质,图形的画法,以及图形的计算问题都比较陌生,且抽象思维能力较弱。获取知识的手段主要靠机械记忆,对需要逻辑推理的几何不能很快适应,产生几何
有效而又充满智慧的数学课堂,应该是丰富、多元、综合的数学课堂。数学课堂教学要充分发挥学生的活动能力,追求一个“活”字。只有“活”的课堂才能留住学生的心,学生不愿下
浙江电视台公共·新农村频道是浙江广电集团的富有特色的专业频道,始终坚持服务“三农”的频道定位,着力提升节目品质,是国内有一定影响的省级电视地面专业频道。如何把公 Z
目的:进行老年病患者在出院后应用延续护理服务可行性的研究分析.方法:选择在本院建立电子档案的老年病患者214例作为研究对象,将所选对象按照护理干预措施差异性均分为两组(