基于单电子转移历程的偕二氟烯烃双官能团化反应研究

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二氟亚甲基砜类化合物是一种重要的生物活性化合物,如何有效地将二氟亚甲基和磺酰基引入到同一分子中一直是研究的热点。对于二氟亚甲基砜类化合物的合成,目前主要是通过外来的二氟烷基试剂来完成。偕二氟烯烃由于其自身的结构特性,一直被认为是一种重要的含氟合成子。在过去的几十年中,对于偕二氟烯烃的研究重点主要在以下两个方面:(1)受亲核试剂进攻发生β-F消除生成单氟烯烃衍生物;(2)受氟离子进攻发生亲核加成生成三氟甲基衍生物。由于偕二氟烯烃双键的缺电性,因此对于偕二氟烯烃类化合物的双官能团化反应的研究较少。为了进一步拓展偕二氟烯烃在有机合成中的应用,本文主要基于“氟原子经济性”策略,通过光催化的自由基加成反应,开发了一种合成二氟亚甲基砜类化合物的新方法。主要研究工作如下:本论文工作实现了一种光催化的芳基偕二氟烯烃与磺酰氯和醇的双官能团化反应。该反应以中等至良好的收率合成了一系列α,α-二氟亚甲基-β-烷氧基砜类化合物,具有原料经济易得、反应条件温和以及后处理简单的优点,能够有效的兼容芳基上连有吸电子基、供电子基,杂芳基和环烷基类磺酰氯底物。本课题一方面为合成二氟亚甲基砜类化合物提供了新路径,另一方面所得产物可以作为平台分子进行进一步发散性合成。
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