【摘 要】
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本论文共设计合成了四个系列的新型非茂钛、铬金属催化剂,通过NMR、元素分析对其进行了表征,并测定了其中四个配合物的晶体结构。详细研究了这些配合物催化烯烃(共)聚合能力,
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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本论文共设计合成了四个系列的新型非茂钛、铬金属催化剂,通过NMR、元素分析对其进行了表征,并测定了其中四个配合物的晶体结构。详细研究了这些配合物催化烯烃(共)聚合能力,主要工作和结论如下:
(1)合成了一系列(硫)酚.膦钛配合物,在MMAO活化下,这类催化剂可以高活性催化乙烯聚合,乙烯/1-己烯活性共聚合,并且表现出良好的热稳定性。催化剂中配位电子效应对催化性质有重要影响。(2)在MMAO活化下,酚-膦钛配合物可以催化乙烯/降冰片烯活性共聚合。共单体的加入量对共聚物分子量分布有显著的影响。在高温条件下(85℃)仍然保持活性聚合特征。利用该体系的活性聚合性质,在75℃下合成了具有不同降冰片烯含量单元的二嵌段共聚物。(3)合成了一系列二酚-膦酰钛配合物,在MMAO活化下,可以高活性催化乙烯聚合,并且表现出良好的热稳定性。在75℃左右催化活性达到最高,得到高分子量,单峰分布的线性聚乙烯。(4)合成了一系列酚-膦酰、硫酚-膦铬催化剂,在MMAO活化下,可以有效催化乙烯聚合。其中硫酚-膦铬催化体系的催化活性高于酚-膦酰铬催化体系,并且表现出良好的热稳定性。(5)合成了一系列含吡咯亚胺类配体的铬催化剂,在MMAO活化下,可以高活性催化乙烯聚合,得到低分子量线性聚乙烯。其中含有软给电子体侧臂的铬催化体系催化活性要显著高于含有硬给电子体侧臂的催化体系。
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