核—壳型磁性MOFS复合材料的合成及其性能研究

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本文主要研究了核-壳型磁性金属有机骨架复合材料的制备及其催化性能,并将其应用于磁共振(MR)成像制导的活体肿瘤化疗。金属-有机骨架化合物(MOFs)是有机配体与金属离子之间通过配位键自组装而形成网格结构的晶体结构。由于其高比表面积,孔径可调和易于制备等优点,因此分析分离、生物传感、催化降解及药物载运和生物成像中有广泛的应用。在所有MOFs应用中,磁性MOFs被广泛认为是一种具有潜在应用价值的材料,不仅具有MOFs材料优点还具有磁性材料所拥有的磁感应特性,可以通过外在磁场将高度分散的磁性催化剂进行回收;而且基于Fe304的磁性MOFs具有T2加权MR成像性能,因此磁性MOFs材料是一类具有发展良好前景的磁性多孔多功能材料。本文采用简单温控超声法基于磁球多巴胺(Fe3O4-DA)制备了磁性多核-壳型复合材料Fe3O4-DA@ZIF-67@ZIF-8,并通过溶剂热刻蚀进一步制备了磁性中空核-壳型复合材料 Fe3O4-DA@Co/Zn-ZIF-H。将 Fe3O4-DA@Co/Zn-ZIF-H 应用在对硝基苯酚(4-NP)的降解,在室温下13 min即可将4-NP(20 mM)完全降解成对氨基苯酚(4-AP),降解反应符合一级动力学模型,速率常数k为0.1852 min-1。表明Fe3O4-DA@Co/Zn-Z[F-H在有机污染物降解中具有较好的应用潜力。由于Fe3O4-DA@Co/Zn-ZIF-H材料具有高表面积和大孔隙率,还可作为优异的药物传输载体,结合Fe3O4-DA和共存Co离子优异的T2磁共振成像造影性能,该复合材料用于MR成像制导的活体肿瘤化疗。研究发现Fe3O4-DA@Co/Zn-ZIF-H复合材料对阿霉素(DOX)具有高达71.72%载药量,在pH值7.4和5.0条件下缓释药物分别为13.4%和42.9%,表现出良好的负载能力和pH敏感可控释放的性能。并对荷瘤小鼠进行活体实验,具有明显的治愈效果。采用加热回流法制备核-壳型复合材料Fe3O4-DA@ZIF-8,接着进一步在室温下10 min通过协同组装过程制备了介孔结构二氧化钛外壳的磁性核-壳型复合材料Fe3O4-DA@ZIF-8@TiO2。在碱性条件下由十六胺介导包覆介孔TiO2外壳,同时刻蚀ZIF-8的有机配体。将中空核-壳型Fe3O4-DA@ZIF-8@TiO2复合材料应用于有机染料罗丹明B的降解,在室温下Fe3O4-DA@ZIF-8@TiO2在30 min内将罗丹明B(30 mg·L-1)完全降解,在分析和检测环境有机污染物等领域有着巨大的应用远景。
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