【摘 要】
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α,β-不饱和酮是一类重要的医药有机中间体,此类化合物的合成方法在有机化学领域内已成为一个重要而活跃的课题。然而,到目前为止,一种高效,绿色环保的催化羰基化Suzuki偶联反应合成α,β-不饱和酮的方法尚未有报道。本文主要包括三部分工作:（1）发展在常温常压下无额外配体绿色溶剂中Pd催化烯基硼酸的羰基化Suzuki偶联反应来合成α,γ-不饱和酮。（2）发展在常温常压下无额外配体Pd催化烯基碘代物的
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α,β-不饱和酮是一类重要的医药有机中间体,此类化合物的合成方法在有机化学领域内已成为一个重要而活跃的课题。然而,到目前为止,一种高效,绿色环保的催化羰基化Suzuki偶联反应合成α,β-不饱和酮的方法尚未有报道。本文主要包括三部分工作:（1）发展在常温常压下无额外配体绿色溶剂中Pd催化烯基硼酸的羰基化Suzuki偶联反应来合成α,γ-不饱和酮。（2）发展在常温常压下无额外配体Pd催化烯基碘代物的羰基化Suzuki偶联反应。（3）发展常压下Fe催化烯基硼酸的羰基化Suzuki偶联反应。主要研究内容如下:1、发展了一种常温常压CO气氛下在聚乙二醇中无额外配体Pd催化烯基硼酸的羰基化Suzuki偶联反应的方法制备α,β-不饱和酮。以4-硝基碘苯和反式-β-苯乙烯基硼酸的反应作为模板反应分别对催化剂、酸、碱和溶剂进行优化,得到最优条件:常温常压Pd（OAc）2做催化剂、NaHCO3作碱、PivOH作酸、PEG-400作溶剂。在最优条件下分别对芳基碘代物和烯基硼酸进行扩展,大多数目标产物产率在80%以上,并对反应过程进行了初步研究。2、发展了一种常温常压CO气氛下在聚乙二醇中无额外配体Pd催化烯基碘代物的羰基化Suzuki偶联反应的方法制备α,β-不饱和酮。以苯硼酸和反式-β-4-甲氧基苯乙烯基碘的反应作为模板反应对分别对催化剂、碱和溶剂进行优化进行优化,得到最优条件:常温常压Pd（OAc）2做催化剂、NaHCO3作碱、PEG-400作溶剂。在最优条件下分别对烯基碘代物和苯硼酸进行扩展,大多数目标产物产率在80%以上,并对反应机理进行了初步研究。3、发展了一种常压CO气氛下在聚乙二醇中无额外配体Fe催化烯基硼酸的羰基化Suzuki偶联反应的方法制备α,β-不饱和酮。以4-硝基碘苯和反式-β-苯乙烯基硼酸的反应作为模板反应分别对催化剂、碱和溶剂进行优化进行优化,得到最优条件:FeCl2做催化剂、NaHCO3作碱、PEG-400作溶剂、反应温度为100℃。在最优条件下分别对芳基碘代物和烯基硼酸进行扩展,大多数目标产物产率在80%以上,并对反应机理进行了初步研究。
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