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阴离子聚合调节剂具有调节反应速率和产物微观结构的作用,通过加入不同结构的调节剂或控制调节剂的量,可达到调控聚合反应速率和获得不同微观结构聚合产物的作用。间戊二烯(PD)是高温裂解石油时C5馏分的三大主要组分之一,不同于其他两种已实现多种聚合方法的组分,PD聚合方法局限于阳离子聚合和配位聚合,然而这两种聚合方法聚合时常伴随着一定的副反应,均不能实现活性可控聚合。而本实验室经过前期努力发现阴离子聚合是实现间戊二烯活性聚合非常有效的方法。本论文以PD的活性阴离子聚合为出发点,研究新型四氢呋喃基的不对称阴离子聚合调节剂——N,N-二甲基四氢糠胺(DMTHFA),对PD阴离子均聚和PD与丁二烯(BD)阴离子共聚的速率和产物微观结构的调节,主要研究内容及结果如下:(1)在DMTHFA调节剂下,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,在甲苯溶剂中引发EP和ZP均聚,得到主要以1,4-结构为主的PEP和PZP产物,约60%~65%,无3,4-结构,分子量分布<1.51。当0.1Ea"(ZP)。结合聚合动力学数据及活性种末端的推电子效应,推测了PD的活性阴离子聚合机理,合理的解释了聚合物微观结构的形成。(2)通过一步加料法,研究了PD(包括EP和ZP)和BD在DMTHFA调节剂下,以n-BuLi为引发剂,在甲苯溶剂中的阴离子共聚,得到PD主要以1,4-结构为主,约占52%~64%,无3,4-结构,BD主要以1,2-结构为主,约占35%~46%的P(PD/BD)共聚物,P(EP/BD)的分子量分布(PDI<1.20)较之P(ZP/BD)的分子量分布(PDI<1.43)要窄。当0.1
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