氟化钪熔盐-铝镁热还原反应机理及铝镁钪中间合金制备新工艺研究

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本文在对氟化钪、氧化钪金属热还原的还原反应进行了热力学计算和分析的基础上,提出了采用ScF3-MF-Mg(Al)热还原法制备Al-Mg-Sc中间合金的新思路;利用热分析技术结合相图资料方法研究了ScF3-MF-Mg热还原反应机理,采用Freeman-Carrol法和Kissinger法计算了反应级数与反应活化能,并在此基础上进行了还原反应熔盐体系优选;对ScF3-MF-Mg(Al)热还原法制备Al-Mg-Sc中间合金的新工艺实验条件进行了优化,制备出了含钪量为2%的Al-Mg-Sc中间合金,制备新工艺中钪回收率达80%;利用研制的中间合金制备了Al-5Mg-Sc系列合金,通过对加钪和不加钪的合金组织与性能的对比研究,对Al-5Mg-Sc合金的应用进行了评价。 其热力学计算结果表明,ScF3与Mg之间的还原反应在热力学上是可行的,而Sc2O3与Mg及ScF3与Al之间的反应是不可行的。制备Al-Mg-Sc中间合金时应采用ScF3为原料,Mg为还原剂,在过量Al熔体中进行。还原产生的初生态Sc与Al形成稳定的Al3Sc金属间化合物,从而使金属热还原的ΔrGm0(T)减少了138KJ/mol,由此增加了反应体系的熵变值,大大提高了金属热还原进行的趋势。在温度为1100K的Al熔体中Mg热还原制备Al-Mg-Sc中间合金,当使用ScF3为原料且在氟化物熔盐体系中进行时,还原反平衡常数计算值可达6.6×109。 研究了Sc2O3-NH4HF2固相氟化及ScF3-Mg热还原机理,利用DTA分析方法研究了ScF3-Mg热还原反应的热力学及动力学机理。研究结果表明Sc2O3与NH4HF2分解产生的HF反应生成ScF3。ScF3-Mg体系590℃发生ScF3-Mg(s)固-固还原反应;740℃发生ScF3-Mg(1)固-液还原反应;ScF3-LiF-Mg体系在496℃发生ScLiF4(s)-Mg(s)固-固还原反应;650℃发生(ScF3-LiF)-Mg(1)液-液还原反应。计算了Mg热还原的动力学参数,其反应活化能E=48.62KJ/mol,反应级数n=1.03。 研究制定了ScF3-MX熔盐在Al熔体中Mg热还原制备Al-Mg-Sc中间合金的新工艺,研究结果表明新工艺能制备Sc含量大于1.5wt%的Al-Mg-Sc中间合金,最佳的还原反应温度为1100℃,还原时间40min;二次还原后,Sc收率大于80%。 微量Sc在Al和Al-Mg合金中,除少量固溶在基体中。主要以两种析出的Al3Sc金属间化合物的形式存在。其中一种为合金凝固过程中析出的一次Al3Sc粒子,起非均质晶核的作用,可强烈细化合金的铸态晶粒组织,并由于细晶强化作用可使Al-Mg合金的强度大大提高。由于在Sc含量较低时,Sc与Mg并不形成金属间化合物,在研究的成分范围内Sc在Mg合金中多以固溶体形式存在。 利用研制的Al-Mg-Sc中间合金制成Al-5Mg-Sc合金,当Sc含量为0.2%时,合金晶粒细化效果不明显;当Sc含量大于0.4%时,铸态合金晶粒得到明显细化,当Sc含量为1.45%时,铸态合金晶粒最细小。表明研制的中间合金是Al-Mg合金的变质剂。
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