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针对制药废水的有毒、有害和难降解的特点,本文开展了以Fenton高级氧化为核心的脱毒减害处理工艺研究,并结合生物处理,进行了组合工艺处理试验研究。通过Fenton氧化处理制药废水中典型毒害物质、Fenton氧化预处理实际制药废水和后续生化处理试验研究,研究Fenton-生化处理组合工艺中污染物的去除规律,初步探讨有毒有害难降解物质的降解规律。主要研究内容包括:(1)开展了Fenton氧化处理制药废水中典型毒害物质的试验研究。Fenton氧化单独吡啶和DMF模拟废水试验表明,各影响因素的对两者处理效果的影响排序并不一致,且各因素最佳值存在差别。Fenton氧化单独吡啶和DMF模拟废水的最适H2O2浓度、c(H2O2)/c(Fe2+)、反应时间各不相同。Fenton氧化相同浓度的吡啶模拟废水所需的H2O2浓度更高,反应时间更长。而氧化相同浓度DMF模拟废水需要更低的H2O2/Fe2+摩尔比。Fenton氧化单独吡啶和DMF模拟废水时的最适温度和pH较接近,为温度30℃、pH=3。动力学研究表明,吡啶模拟废水的Fenton氧化符合一级反应动力学规律,而DMF模拟废水的Fenton氧化符合二级反应动力学规律。GC-MS分析表明,二者在被氧化过程中生成了更易被生物降解的中间产物。Fenton氧化吡啶和DMF混合模拟制药废水试验表明,在共同体系中,DMF呈现良好的去除效果,吡啶也保持较高的去除率,所以采用Fenton氧化预处理吡啶和DMF混合废水是可行的。(2)开展了Fenton预处理实际制药废水的试验研究。试验表明,Fenton氧化预处理制药废水的最佳反应条件为pH=2.5、30%双氧水投加量为24mL/L、FeSO4·7H2O投加量为1.5g/L、温度为28℃,反应时间180min。在最佳反应条件下,废水的COD去除率为35%左右,B/C可以提高至0.63左右,预处理后废水中二氯甲烷、四氢呋喃、吡啶、DMF、硝基苯、邻甲苯胺的去除率分别为:99.1%、92.0%、53.3%、95.5%、96.1%、99.9%。经Fenton氧化预处理,废水的生化性明显提高,废水的毒性大大降低,废水中有毒有害难降解有机物去除效果显著。(3)开展了后续生物处理试验研究,并进行了联合工艺的综合分析及工程应用。后续生化处理工艺的污泥同步驯化和异步驯化对比试验表明,同步驯化在COD去除、难降解有机物的去除和驯化时间等方面均优于异步驯化。通过后续生化处理试验研究发现,系统具有较强的抗冲击负荷能力,且出水可达标排放。综合分析表明,Fenton氧化预处理可大大提高废水的可生化性,降低废水毒性;Fenton-生化处理组合工艺处理制药废水运行稳定,废水的毒性可完全被去除。工程运行结果表明,Fenton-生化处理组合工艺运行稳定,可制药废水的毒性进行完全削减。