丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂的研究及中间放大试验

来源 :厦门大学 厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zsjbusiniao1
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
丙烯酸是一种重要的有机化工单体,在工业上主要用于生产丙烯酸酯类。目前主要采用丙烯两步氧化法制备丙烯酸,第一步丙烯选择氧化生成丙烯醛,第二步丙烯醛选择氧化生成丙烯酸。本论文采用均相沉淀法制备了一系列钼钒系复合金属氧化物丙烯酸催化剂,催化剂的通式可表示为:Mo12VaWbCucSbdCeeSifOx。论文优化了催化剂的组分及制备条件,探索了催化剂的成型方式,有效调节了催化剂的表面酸碱性、氧化还原性能、比表面积、孔容孔径等参数,最终得到具有高转化率、高选择性,同时具有良好机械强度的丙烯酸催化剂。论文获得的主要研究成果和结论如下:  1.采用均相沉淀法制备了Mo-V二组分催化剂,对Mo、V比例进行了优化,发现Mo/V对丙烯酸的选择性影响不大,主要是影响丙烯醛转化率,当原子比Mo∶V=12∶4时催化剂的转化率最高,为31.5%。结合XRD表征,Mo-V二组分催化剂中主要物相为MoO3、Mo3VO11以及V2O5,由于MoO3、V2O5对丙烯醛氧化制丙烯酸过程几乎没有催化作用,因此认为催化剂的活性与Mo3VO11物种密切相关。  2.在Mo-V催化剂基础上引入W组分,明显提高了催化剂的转化率,但是丙烯酸选择性有略微的降低,丙烯酸收率由29.5%上升到80.6%。H2-TPR结果显示,W的加入对催化剂的氧化还原性能影响不大;XRD结果表明,W的引入使催化剂中出现较多WO3,它可以改变原有组分间的作用及物相结构,减少了边缘共享型的八面体金属氧化物的聚集,催化剂无定形、有晶格缺陷部分增加,这提高了氧在催化剂内部的迁移率从而使催化剂转化率更高。  3.在Mo-V-W催化剂基础上尝试引入其他金属组分,发现Cu的引入可以有效提高催化剂转化率及丙烯酸选择性。当Mo∶Cu=12∶2.5时,丙烯醛转化率为94.7%,丙烯酸收率87.7%。通过各种表征可知, Cu的引入使催化剂中生成了新物相CuMoO4,增加了催化剂酸性位点,催化剂酸性增强,催化剂的氧化还原性能也得到改善,最终使丙烯酸收率提升。  4.在Mo-V-W-Cu催化剂上引入其他金属组分,发现加入Ce或Sb后丙烯酸收率有小幅度的提升。通过表征可知,Ce、Sb对催化剂的结构影响很小,但催化剂表面酸性有一定程度的降低,减少了副产物的生成,从而提高了丙烯酸选择性。  5.对催化剂制备条件以及反应气体空速进行了优化。结果表明,制备时溶液pH4.0~5.0,老化时间1h时催化剂性能较好;原料气空速在600~1500h-1区间内丙烯酸收率变化不大,优选空速1320h-1,此时二段补加空气空速为420h-1较适宜。焙烧温度会影响催化剂的活性以及机械强度,丙烯酸催化剂机械强度随焙烧温度的提高而略微增加,440℃开始丙烯醛转化率明显下降。综合考虑,焙烧温度在380~420℃之间,优选400~420℃。  6.确定了以挤条成型的方式制备丙烯酸催化剂,并对粘结剂进行了考察,发现硅溶胶-二氧化硅粉作为粘结剂效果较好,按质量比为催化剂原料粉体∶硅溶胶∶二氧化硅粉∶水=350∶(60~80)∶(16~25)∶(20~40)时所制备的催化剂既可以保持较高的催化活性同时具有较高的机械强度。不同的捏合方式以及不同的捏合机对催化剂会有影响,在用ZWH真空捏合机时,催化剂的最佳捏合时间在40min左右。  7.在2ml的固定床上对催化剂进行了200h的稳定性测试。结果表明,催化剂稳定性良好,丙烯醛转化率稳定,在99.1%~99.6%波动,丙烯酸选择性维持在95%左右。通过XPS和元素分析等表征,结果显示除表面有少量积碳外,反应前后催化剂理化性质变化不大。与某工业催化剂进行了比较,结果表明,Y425型催化剂的机械强度好、反应温度低以及较高的丙烯酸收率。
其他文献
该文利用用ASAP 2010比表面吸附仪测定了77K氮气在介孔活性碳微球样品中的吸附,得到了氮气在样品内吸附等温线、样品的比表面和平均孔径.利用IGA-003型重力分析仪测试了氢气
摘要:由于初中生正处于青春期,无论是学习兴趣、学习能力,还是性格特征、兴趣爱好等,都存在着较大的差异性,使教育教学的开展面临诸多挑战。分层教学法重视学生之间的特点和差异,尊重学生发展的顺序性、阶段性、差异性,强调因材施教,让学生接受到最适合的教学和教育,在语文学习中能够发挥自身的优势。本文笔者结合自身的教学经验,就初中语文分层教学的有效性进行实践探索。   关键词:初中语文;教学模式;分层教学 
  柿属(Diospyros L.)植物绝大多数为雌雄异株,少数为雌雄同株异花或兼具完全花.柿(D.kaki Thunb.;2n=6x,9x=90,135)根据花性表型可以分为完全雌株、完全雄株、雌雄同株异花
继电器内绝缘塑料件、漆包线的绝缘漆层在使用过程中或高温工作环境下产生的过量挥发性有机化合物是影响继电器可靠性的最重要因素之一。本学位论文根据企业实际需求建立了继
  目前淡水资源短缺,节水灌溉技术成为农业可持续发展的主要途径。本试验中分析灵武长枣花期蒸腾速率变化规律,计算灵武长枣花期耗水量,并与实际花期灌溉量进行对比,拟提出合理
目前市面上大多数药物为手性药物。手性药物指的是药物分子的结构中含有手性中心的一对互为实物与镜像的对映异构体。这些对映异构体的理化性质基本相似,但因为它们的药理作用
本文通过对溶剂在超临界CO2中相对膨胀度以及超临界微纳米技术制备水飞蓟素超细微粒的研究,取得如下结果:在20~50℃范围内,采用恒容静态平衡法研究CO2流体对无水乙醇、95%乙醇、丙
  灵武长枣是宁夏特色经济林优良果树品种之一,具有抗旱、抗寒、耐盐、耐土壤贫瘠等良好的适应性,果实鲜美多汁,口感酥脆,可食率和营养价值较高,具有显著的生态、社会与经济效益
  灵武长枣是宁夏特色经济林优良果树品种之一,具有抗旱、抗寒、耐盐、耐土壤贫瘠等良好的适应性,果实鲜美多汁,口感酥脆,可食率和营养价值较高,具有显著的生态、社会与经济效益
本文综述了铅酸电池负极板栅的发展状况以及泡沫铅作为负极极板的应用前景。研究了电沉积铅电极在硫酸中的电化学行为,进而又研究了泡沫铅作为板栅材料和填涂活性物质后其作