在水性上光油的应用中，苯丙乳液以附着力好、抗沾污性强、耐碱性耐候性优良及性价比较高等特点占有着重要地位。目前，苯丙乳液的合成多采用传统的乳液聚合法，在制备过程中使用较多的乳化剂，而残留的乳化剂会影响乳液成膜后的致密性、耐水性和光泽度等，同时还会造成环境污染，限制了其使用范围。本文结合无皂乳液聚合、核壳乳液聚合技术，创新采用自乳化工艺制备具有核壳结构的苯丙乳液。既可克服乳化剂带来的弊端，又可通过控制亲水性单体的用量来有效控制乳胶粒粒径，并且可通过乳胶粒的核壳结构化来显著降低乳液的最低成膜温度。以苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸（AA）等为主要原料，首先采用溶液聚合法制备含有羧基的聚丙烯酸酯链段PA，然后将羧基中和成盐后与核单体（St）一起分散于水中自乳化制成聚丙烯酸酯-苯乙烯分散体（PA-S），再进行核单体的乳液聚合。疏水的聚苯乙烯链段形成乳胶粒的核，含有亲水基团的丙烯酸（酯）共聚物链段形成壳，得到具有核壳结构的无皂苯丙乳液。研究了同釜多段溶液聚合转相法、异釜溶液聚合转相法、溶液聚合与乳液聚合结合法三种制备工艺对乳液及涂膜性能的影响，从而确定合成工艺为溶液聚合与乳液聚合结合法。在溶液聚合制备PA-S分散体的研究中，讨论了引发剂种类及用量、溶液聚合温度、保温时间、搅拌强度、分散过程、单体滴加方式、AA单体用量、中和度等因素对分散体及乳液和涂膜性能的影响。在乳液聚合制备苯丙乳液的研究中，讨论了引发剂种类与浓度、核单体St用量对乳液及涂膜性能的影响、对乳液的最低成膜温度（MFT）的影响。采用傅里叶红外光谱（FTIR）、透射电子显微镜（TEM）对制得产物及乳胶粒结构进行表征。FTIR显示了四种单体均参加了反应，生成了苯丙共聚物；透射电镜（TEM）观察得到的乳胶粒具有明显的核壳结构且粒子粒径小、分布均匀。采用本研究制得的苯丙乳液配制成水性上光油，用于纸品上光具有良好的成膜性、光泽度和耐磨性。