二氧化硅负载Karstedt催化剂催化硅氢化反应的研究

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硅氢化反应在有机硅化学和有机合成领域是很重要的反应。很多含有特殊官能团的硅树脂都是通过这种方法合成的。本文合成了可望应用于聚合物基自修复复合材料的二氧化硅负载的Karstedt催化剂,对这种新型催化剂的催化硅氢加成反应的催化性能、催化动力学、催化机理、重复使用的效果进行了研究,并且对其在合成甲基(γ-氯丙基)二氯硅烷的应用上进行了试验,给出了最佳的合成工艺。 Karstedt催化剂,Pt2{[(CH2=CH)Me2Si]2O)3,是一种很有效的硅氢加成反应催化剂。参照Karstedt催化剂的制备工艺,乙烯基三乙氧基硅烷和二氧化硅表面的—OH键作用从而键合到二氧化硅表面,然后与氯铂酸在乙醇溶液中反应,使铂络合在双键上制得二氧化硅负载的Karstedt催化剂。通过原子吸收光谱的测试的催化剂上铂含量为1.9%。此种催化剂在常压和室温下有很高的催化活性,催化剂在反复使用5次后催化活性依旧不减,而且在催化二甲基苯硅烷和苯乙烯反应时有很高的选择性,几乎百分百地得到β加成产物。通过对二甲基苯硅烷和苯乙烯的硅氢加成反应的催化动力学的研究,我们计算出了它的反应活化能为93.32kJ/mol。加料顺序的改变和汞对其反应的影响结果显示催化机理可能是按Chalk-Harrod反应机理进行的。 使用二氧化硅负载Karstedt催化剂合成甲基(γ-氯丙基)二氯硅烷,考察了原料配比、催化剂用量、反应时间等因数对反应产物收率的影响,选择出最佳的工艺条件。实验结果显示甲基二氯硅烷和烯丙基氯摩尔配比为1:0.9,催化剂用量为0.5g,反应时间为2h,反应产物收率为78.42%。
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