【摘 要】
：
含氟有机分子的合成在新药研发以及功能分子制造中具有重要的应用。然而,天然可获取的含氟有机物数量稀少,几乎全部依赖于化学合成,因发展新型氟化方法学是开拓氟化学领域前沿的重要途径。氟烷基重氮化合物是一类高活性的氟烷基化试剂,其借助重氮基团的高反应性,不仅可以便捷地向目标分子引入氟烷基,同时也能直接构建多样化的含氟结构单元。与常见的酯基重氮化合物相比,氟烷基重氮化合物的研究起步较晚且发展缓慢,在重氮化学
论文部分内容阅读
含氟有机分子的合成在新药研发以及功能分子制造中具有重要的应用。然而,天然可获取的含氟有机物数量稀少,几乎全部依赖于化学合成,因发展新型氟化方法学是开拓氟化学领域前沿的重要途径。氟烷基重氮化合物是一类高活性的氟烷基化试剂,其借助重氮基团的高反应性,不仅可以便捷地向目标分子引入氟烷基,同时也能直接构建多样化的含氟结构单元。与常见的酯基重氮化合物相比,氟烷基重氮化合物的研究起步较晚且发展缓慢,在重氮化学领域普遍认为“更具有挥发性、爆炸性和毒性”。多年来,氟烷基重氮化合物的高反应性和危险性也成为了“双刃剑”,是拓展此类试剂研究的瓶颈问题。因此,开发安全稳定的新型氟烷基重氮甲烷替代物对于推动氟烷基重氮的广泛应用具有重要意义。基于本课题组在磺酰腙化学的研究基础,本论文开发了系列的N-邻三氟甲基苯磺酰腙作为新型的氟烷基重氮替代物（前体）,并探索了此类试剂的多种新反应活性。具体研究内容如下:研究内容一:我们开发了一种新型的三氟甲基重氮甲烷前体:三氟乙醛N-邻三氟甲基苯磺酰腙（TFHZ-Tfs）。该试剂可以在碱性条件下原位缓慢释放三氟甲基重氮甲烷（CF3CHN2）,避免了实验人员直接操作危险的重氮试剂。我们通过环丙烷化以及Doyle-Kirmse反应明确证实了该试剂作为三氟甲基重氮甲烷前体的有效性,并首次实现其在碱性条件下与X-H的偕二氟烯基化反应。研究内容二:在TFHZ-Tfs的基础上,我们继续开发了一种新型的二氟甲基重氮甲烷前体:二氟乙醛N-邻三氟甲基苯磺酰腙（DFHZ-Tfs）。该试剂可以通过溶剂调控,在无水或水溶液体系中分别产生二氟甲基重氮甲烷（CHF2CHN2）和甲酰基重氮甲烷（CHOCHN2）,并顺利进行多种金属卡宾转移反应。研究内容三:我们开发了三氟甲基苯基N-邻三氟甲基苯磺酰腙（AFHZ-Tfs）在低温（rt至-40 ℃）不对称金属卡宾转移反应中的应用,突破了传统磺酰腙在不对称转化中难以兼容低温反应体系的限制。我们通过高对映选择性的不对称环丙烷化和环丙烯化反应证明了该策略的实际可行性,并首次实现了氟烷基重氮化合物的分子内不对称C-H插入反应。
其他文献
吡啶盐是一类具有丰富物理、化学性质的六元氮杂环化合物,其在天然有机、生命科学、材料科学以及化工生产等领域发挥着重要作用。去芳构化功能团化反应方法学研究成为吡啶盐化学的主要研究内容。此外,利用吡啶盐的开环反应以期构筑各类杂环化合物引起了化学家的注意。但是,目前基于其N-上取代基团的转化方面的报道十分少见。因此,设计合成新型吡啶盐并发展其新反应模式具有重要的理论意义和应用价值。三氟甲基基团的引入可以有
金属-有机配合物是由分子构建基块通过配位键连接而成的有序网络超分子组装体。通过配位驱动的自组装可以实现用相对简单的组分来构建目标功能型化合物的目的。本论文中,我们利用一种新型的咪唑修饰的间苯二酚杯[4]芳烃配体（TIC4R）与金属离子在溶剂热条件下组装了系列具有新颖结构和功能的金属-有机配合物。利用单晶X-射线衍射确定了这些化合物的晶体结构,通过元素分析、红外光谱（IR）、热重分析（TGA）、粉末
光催化由于其在能源、环境以及有机合成等领域的广阔前景引起了人们浓厚的研究兴趣。为推动光催化技术的实用化,以揭示并加深对复杂光催化过程和机理的理解,合理设计和开发新型高效的光催化剂成为了目前的必然选择之一。通常,光催化剂活性主要由其光吸收效率,载流子分离、传输效率以及界面反应效率三者乘积所决定。因此,光催化体系的开发必须同时考虑上述三个因素的协同优化和可调性,以实现其光催化效率的显著提升。苯乙炔铜,
论证式教学是将科学的论证过程引入课堂教学的一种新型教学策略。CER模型是其中一种组成要素简单且与高中生现有论证能力相适应的论证模型,包括主张、证据、推理三个基本组成要素。本研究尝试根据参考文献及教学实际需求,对CER论证模型进行开发利用。本研究采用了文献研究法、问卷法、教育实验法、访谈法等研究方法。研究的第一阶段在梳理论证式教学文献资料的基础上,对所任教的凌海市某高级中学进行了高中生对生物学科学习
过氧化氢H2O2,俗称双氧水,是一种重要的无机化合物,它具有优异的氧化还原活性,在医药、环境消毒、杀菌、漂白等方面具有广泛的应用。尤其在人的各种生理代谢过程中,它是极为重要的活性氧物种（Reactive Oxygen Species,ROS）之一,被认为是多种癌症、阿尔茨海默病和自身免疫性疾病等细胞信号传导及病理变化的信使和标志物。因此,建立并开发灵敏、快速、准确的H2O2检测方法,在监测人体各项
含氟氮杂环是一类重要的化合物,在医药、农药、材料化学等方面都有着重要应用,然而天然的含氟氮杂环化合物特别少,因此发展多种含氟氮杂环的制备方法就成为非常重要的工作。目前制备含氟氮杂环的方法主要有直接氟化法和含氟砌块法。由于直接氟化法存在化学选择性差,反应条件复杂、底物范围受限等问题,故含氟砌块法就成为一种制备含氟氮杂环非常重要的方法。在目前众多的含氟砌块中,氟烷基重氮由于其高反应活性,反应的多样性脱
有机硫化合物广泛存在于天然产物、蛋白质和药物分子中,在合成化学和生物化学中具有重要应用。其中亚磺酸钠（RSO2Na）作为经典的硫化试剂,是合成有机硫化合物的基本原料之一。亚磺酸钠在有机反应中具有无臭、对水不敏感、易于操作以及性质稳定等优良特点,其可以作为亲核、亲电和自由基试剂参与多样的有机反应。其中,亚磺酸钠作为砜基和硫自由基前体可以构建多种含硫化合物,研究十分广泛。亚砜自由基广泛存在于大气环境以
金属有机框架（MOF）化合物因其组成丰富、结构多样等特征而被广泛研究报道。近年来,以MOF为光催化剂进行光化学转化的研究逐渐被人们研究和关注。研究表明MOF及其复合材料可实现高效光催化反应。但是该项研究仍面临诸多问题,如光生电荷分离效率较低、氧化还原电位窗口较窄以及光催化反应种类较少等。研究表明,合成新型高效MOF光催化剂,以及开发新颖的实验方案/策略等,均是基于MOF实现高效光催化反应的有效解决
本文通过在不同焙烧温度和时间条件下,对红格高铬钒钛磁铁矿进行了氧化焙烧实验。根据定义的氧化率,研究了不同温度下氧化率和时间的关系。通过对球团显微组织的分析,研究了球团矿的微观结构和矿物组成规律。研究表明:HCVTM氧化球团在氧化和未氧化分界处的结构存在显著差异。随焙烧温度的提高,低熔点液相的增加和赤铁矿晶粒的生成和再结晶,晶粒间逐渐形成连续的粘结相,空隙数量减少,直径增大。随焙烧时间的增加,赤铁矿
目的 探讨尿基质金属蛋白酶-7（matrix metalloproteinase-7,MMP-7）及肿瘤坏死因子样弱凋亡诱导物（TNF-like weak inducer of apoptosis,TWEAK）水平在IgA肾病（IgA nephropathy,IgAN）患者中的表达及其预测病情进展的价值。方法 选取儋州市人民医院2018年1月至2021年3月收治的IgAN患者115例和体检正常者5