本论文采用溶剂热合成,水热合成等方法,以Ln ^III离子和过渡金属Cr ^III,Zn ^II和Ag ^I离子为中心金属离子,选择具有多齿配位的邻苯二甲酸和含N羧酸类配体为主要配体,以草酸,2,2’-联吡啶等为辅助配体,设计并成功合成出14种配聚物,化学式如下:（1）{[Pr₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₆]·4H₂O}_n（2）{[Nd₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₇]·5H₂O}_n（3）{[Sm₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₇]·5H₂O}_n（4）{[Eu₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₇]·5H₂O}_n（5）{[Gd₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₇]·5H₂O}_n（6）{[Tb₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₆]·4H₂O}_n（7）{[Dy₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₆]·4H₂O}_n（8）{[Ho₄Cr₄（μ₄-O）₄（μ₃-OH）₄（o-C₈H₄O₄）₆（H₂O）₆]·4H₂O}_n（9）{[Sm Zn（imdc）（ox）_1.5H₂O]·H₃O·H₂O}_n（10）{Er Zn₂（imdc）₂（ox）_0.5（H₂O）₄}_n（11）{Pr Zn（2-Amic）_2.5（2,2’-bipy）}_n（12）{Gd Ag（3,5-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₂}_n（13）{[Pr（Himdc）（ox）_0.5（H₂O）₂]·H₂O}_n（14）{[Nd（Himdc）（ox）_0.5（H₂O）₂]·H₂O}_n通过X-射线单晶衍射确定了配聚物（1）-（5）和（9）-（14）的晶体结构,根据粉末XRD衍射确定（6）-（8）应与（1）是同晶的。配聚物（1）-（8）均为Cr-Ln配聚物,具有相似的不对称单元结构,但是有两类不同的晶体结构,（1）是由邻苯二甲酸根(o-C₈H₄O₄^2-)构筑的3D无限网络结构,而在（2）-（5）中邻苯二甲酸根(o-C₈H₄O₄^2-)将配聚物连接成1D双链无限结构。（9）和（10）是以咪唑-4,5-二羧酸根(imdc^3-)和草酸根(ox^2-)为桥联配体,形成的具有3D无限网络结构的配聚物。配聚物（11）则是由2-氨基对苯二甲酸(2-Amic^2-)和2,2’-联吡啶（2,2’-bipy）,形成的3D Zn-Ln配聚物。配聚物（12）是由吡啶-3,5-二羧酸根(3,5-PDA^2-)和草酸根(ox^2-)构筑的3D Ag-Ln配聚物,配聚物（13）和（14）同样是由咪唑-4,5-二羧酸根(Himdc^2-)和草酸根(ox^2-)为配体,但形成的是2D Ln-Ln配聚物,并通过氢键进一步连接形成3D氢键网络结构。在室温下对14种配聚物晶体进行IR光谱,UV-Vis-NIR吸收光谱和Vis荧光激发和发射光谱测定,并分析与指认。除配聚物（5）和（12）以外均表现出Ln^III离子的特征发光,并且它们在NIR区的发射峰与相应的理论值相比出现了位移,加宽或劈裂现象。这可能是由于形成d-f配聚物后,在晶体场和过渡金属离子d轨道的共同作用下,体系内部能级受到调谐。并且,这可以与它们的UV-Vis-NIR吸收光谱互相佐证。