论文部分内容阅读
该论文以新奇的3,4二氢异喹啉合环反应研究为核心,以合环反应在生物碱合成中的应用为主干,共分为以下三部分内容:第一章简要地概述了天然三尖杉生物碱的分离、结构及生理活性,三尖杉碱合成的模型研究及三尖杉碱全合成的最新进展.该章涵盖了迄今为止所有三尖杉碱模型研究(环系合成方法)的文献报道.第二章分为两个部分:第一部分记述了新奇异喹啉合环反应的发现,及对合环反应的条件、适用范围的研究,并对合环反应的机理进行了探讨.在对文献充分调研的基础上,我们指出了合环反应的重要意义在于:(1)合环反应是对经典的瑞斯尔特合成(Reissert synthesis)的扩展.(2)利用我们的合环反应可方便合成吡咯[2,1-a]骈异喹啉类化合物(例如3a),苯[a]骈喹嗪酮类化合物(例如3c)和二苯[a,g]骈喹嗪酮类化合物(例如3b).这类化合物可充当相关生物碱如三尖杉碱,刺桐类生物碱,Berberine类生物碱合成的重要前体,利用这些前体,可极大地缩短上述天然生物碱的合成路线.该章第二部分详细记述了合环反应在三尖杉碱合成,Chilenine和Lennoxamine类似物合成中的应用.我们通过实验证明了可用简单易行的五步反应实现Chilenine和Lennoxamine类似物的合成,并用同样简单的五步反应实现了三尖杉碱关键合成前体的构筑.该部分的实验工作有可能为三尖杉碱及相关生物碱的合成开辟一条全新的合成路线.第三章记述了在合环反应的基础上,利用烯酮引发的类片哪醇重排-分子内傅克烷基化串联反应一步高收率地构筑海南粗榧新碱(Hainanensine)的骨架结构的研究,从而为海南粗榧新碱(Hainanensine)的合成提供了一条限制在七步简单反应之内的新的极短路线.