双组分VOCs的微波辅助催化氧化及动力学特性

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挥发性有机物(VOCs)是大气污染的主要来源之一,有毒、有气味、有致癌性。在紫外线辐照下,VOCs与氮氧化物因为光化学作用而生成光化学烟雾,同时VOCs作为PM2.5的前驱物,是造成雾霾的元凶之一,严重威胁到公众健康和生存环境,控制VOCs污染已迫在眉睫。实际生产生活中,排放的VOCs废气成分较多,有必要探讨双组分以及多组分VOCs废气的污染治理。对于无回收利用价值的低浓度VOCs废气而言,催化氧化是一项简单高效、操作方便的治理技术;而微波加热具有快速、无滞后、加热效率高和安全环保等优点。因此,将微波加热与催化氧化技术相结合应用于VOCs废气治理的技术研究,将具有广阔的应用前景。论文将TiO2与5A分子筛结合制备TiO2-5A复合载体,并研制低温条件下高活性、高稳定性Cu-Mn-Ce/TiO2-5A催化剂;将吸波材料碳化硅与催化剂相结合,在有氧条件下对比单、双组分甲苯和氯苯的微波辅助催化氧化效果;对照管式炉加热催化氧化实验研究,进行双组分VOCs的反应动力学分析。在试验研究和催化剂表征测试基础上,得到如下研究成果:(1)吸波材料碳化硅的加入提高了Cu-Mn-Ce/TiO2-5A催化剂吸波升温效率,并增强了甲苯、氯苯的催化氧化效果。(2)表征分析表明:活性物质均匀分散于催化剂表面并进入孔道,提供了更多的活性点位。活性物质以多价态氧化物存在并形成了Cu1.5Mn1.5O4及更高活性的CuMn2O4尖晶石;Cu2+/Cu+、Mn4+/Mn2+的相互转化促进了电子转移增强了催化活性;CeO2/Ce2O3相互转化加强了催化剂储氧、输氧的能力并加快了氧化反应速率。(3)双组分甲苯和氯苯存在明显的竞争吸附,双组分中甲苯和氯苯的转化率比单组分降低3%~12%;双组分中甲苯的完全转化温度(T95)比单组分甲苯高出31℃,而在双组分氯苯的T90温度下单组分氯苯可被完全转化;在整个氧化过程中,甲苯首先氧化成苯甲醛与苯甲酸等物质,而氯苯则转化为苯酚,二者最终彻底氧化成二氧化碳和水。(4)与管式炉加热相比,微波加热很好地保持了催化剂结构及活性组分的稳定,加强了甲苯和氯苯的催化氧化效果,尤其明显地将氯苯转化率提高了31%-38%;微波的“热效应”和“非热效应”对加快VOCs的催化氧化效果明显并显著地降低了能耗,微波腔体的低温性有利于反应热的散发和床层温度的稳定。(5)动力学分析表明,微波与管式炉加热催化氧化甲苯和氯苯的反应均属于准一级反应。与管式炉加热相比,微波加热分别降低了甲苯和氯苯的反应活化能2146J mol-1和1450J mol-1;同时提高了二者的反应速率常数,其中氯苯提高了35倍,甲苯则提高了6倍。
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