聚酰亚胺(PI)耐高温、耐酸碱性、耐辐射,且不产生有毒物质,因此对社会环境无“三废”污染;广泛应用于航空航天,电子机械、电路元件和精密制造等高新技术领域。但现有的PI也存在不少缺点,比如不溶于有机溶剂、熔点高、成型压力大;同时还有合成工艺复杂,条件苛刻等缺点。使其在很多方面的应用都受到限制。为此,寻找一条合适的PI合成方法及PI的改性已成为人们研究的主要方向。本课题在综合国内外相关研究工作的基础上提出了合成聚酰亚胺的新路径,利用邻苯二甲酸氯化副产物(4-氯代苯酐)为起始原料,采用水相法通过成盐、熔融、聚合等工艺合成聚酰亚胺,其中关键步骤第一步以水代替高沸点有机溶剂,节约成本,降低反应条件,以期实现最大资源化利用。以卤代芳环合成聚酰亚胺,重点在对合成工艺的改善及提高反应的转化率以及产物选择性,并且提高聚合物产物的纯度,减少反应产生的杂质对产物以及设备的影响,同时进一步优化反应工艺条件,促进高效、绿色化工的实现。此外,本文设计出了两种结构的聚酰亚胺—联苯型聚酰亚胺和硫醚型聚酰亚胺。对合成路线进行了影响因素的探究,得到相关最佳工艺条件。对单体进行结构和性能表征,采用红外表征、聚集态结构的表征、热性能的测试、分子量的测试、粘度的测试和溶解性能的测试等。确定得到的单体符合设计所得的标准。其中联苯型聚酰亚胺和硫醚型聚酰亚胺5%热失重温度分别为390℃和425℃,玻璃化温度分别为244℃和198℃,GPC测得分散系数PDI分别为1.68和2.3,粘度法测得特性粘数分别为0.36和0.41。并且溶解性提高,热性能稳定,对以后聚酰亚胺的合成研究拓宽了新的路径。