不同结构配体对金属铱(Ⅲ)配合物发光性质影响研究

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在有机电致发光材料中,金属配合物具有高荧光量子效率,目前在发光材料研究领域中被认为是最有应用前景的一类材料。在金属配合物中,配体分子结构的不同,对金属配合物发光性能具有较大的影响,本文设计合成了吡嗪有机主配体和嘧啶系列有机辅助配体,并从木樨科植物中提取了黄酮类化合物作为辅助配体,以及它们的铱(Ⅲ)系列配合物,目的是研究不同结构的配体对金属配合物发光性能的影响,并通过元素分析,熔点测定,核磁共振等手段对合成的化合物进行结构表征,利用紫外-可见光谱仪和荧光光谱仪测定铱(Ⅲ)系列配合物磷光材料的吸收光谱以及光致发光光谱,并总结了有机配体分子结构对金属配合物性质影响的一些规律,得到以下主要结论:1.合成了吡嗪类有机主配体及其中间产物,2-甲基-2,3-二氢-5,6二苯基吡嗪(MDPPH),5-甲基-2,3-二苯基吡嗪(MDPP)。2.合成辅助配体:4-苯基嘧啶、4-(氟代苯基)嘧啶、4-(2,4-二氟苯基)嘧啶。采用CuCl做催化剂,分别考察了反应温度、时间,CuCl/酮的摩尔比和pH值四个因素对产物产率的影响,得出了反应温度在反应过程中是一个非常重要的影响因素。3.金属配合物的合成及性质(1).通过分子设计,首次合成了两个系列新型金属配合物磷光材料:吡嗪嘧啶-铱(Ⅲ)配合物Ir(MDPP)2Cl(PPM)、Ir(MDPP)2Cl(FPPM)、Ir(MDPP)2Cl(DFPPM);吡嗪吡啶-铱(Ⅲ)配合物Ir(MDPP)2(Bpy)、Ir(MDPP)2Cl(PY)、Ir(MDPP)2Cl(PY-CN)、Ir(MDPP)2Cl[PY-N(NH3)2]。(2).用核磁共振、元素分析手段对金属配合物进行表征。证明所合成吡嗪嘧啶-铱(Ⅲ)和吡嗪吡啶-铱(Ⅲ)系列配合物磷光材料的分子结构。(3).测定了所合成的二个系列金属配合物:吡嗪嘧啶-铱(Ⅲ)系列、吡嗪吡啶-铱(Ⅲ)系列磷光材料的紫外可见吸收光谱以及光致发光光谱。测定结果表明,每种金属配合物都有很强的配体的π-π*和MLCT跃迁的吸收,1MLCT和3MLCT都可分辨。(4).测定了黄酮类化合物作为辅助配体的金属配合物的发光性能。4.配体结构对金属配合物发光性质影响主配体结构对金属配合物发光波长的影响:当主配体的共轭体系越大,金属配合物的发光波长向长波方向移动,即发生红移。辅助配体分子结构对金属配合物发光波长的影响存在下列规律:辅助配体上的取代基对金属配合物发光波长有影响,当取代基为斥电子基团时,其发光光谱发生红移;当取代基为吸电子基团时,其发光光谱发生蓝移,且吸电子能力越强,其光谱蓝移越明显。
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