四种沉香植物所产沉香的特征性成分研究

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沉香不是植物,而是在沉香植物受伤后产生的含有黑色树脂的具有芳香性气味的芯材,是一种用途广泛、历史悠久的稀有香料和珍贵药材。沉香因其稀有、珍贵和广泛的用途,受到广泛关注。但由于沉香基源植物的不同,结香时间的长短,都会影响沉香的品质,目前还没有完善的快速检测评价体系。本研究对4种不同植物来源的沉香特征性成分进行分离和鉴定,寻找不同基源植物所产沉香的特征差异。同时研究2-(2-苯乙基)色酮类化合物的质谱裂解规律,建立快速鉴定2-(2-苯乙基)色酮类化合物的方法,分析不同结香时间所产沉香中色酮成分的差异。利用多种色谱柱分离技术和波谱结构解析,从国产人工打洞沉香中分离鉴定了18个倍半萜(1~18)和14个2-(2-苯乙基)色酮(19~32),从柯拉斯那沉香中分离鉴定了 5个倍半萜单体成分(37~41)和15个色酮单体成分(33~36,42~52),从柳叶拟沉香中分离鉴定了 14个倍半萜(53,57~69)和9个2-(2-苯乙基)色酮(54~56,70~75),从瓦拉沉香中共分离鉴定了10个倍半萜(76~84)和6个2-(2-苯乙基)色酮(85~90)。通过分析比较,4种不同基源植物所产沉香都含有沉香的特征性共有成分,但也存在差异性的特征性成分。同时,在上述研究结果基础上,对色酮的质谱裂解进行了系统的研究,其质谱裂解规律如下:2-(2-苯乙基)色酮由色酮母核和苄基两部分组成,并以CH2-CH2连接。在MS2裂解时,CH2-CH2键断裂,检测到苄基碎片,出现以下碎片之一:151[C7H5+20CH3]+,137[C7H5+OH+OCH3]+,121[C7H6+OCH3]+和 107[C7H6+OH]+。在无取代时,其母核分子量不同,分别为:268,254,282,250;在MS2裂解时,四氢色酮可裂解产生[M+H-18]+和[M+H-18-18]+、单环氧色酮裂解产生[M+H-18]+和[M+H-28]+、双环氧色酮裂解产生[M+H-28]+、而flidersia类型色酮则只产生色酮母核碎片和苄基碎片。首次分析总结了单环氧色酮和双环氧色酮的质谱裂解规律,并通过质谱规律快速鉴别沉香中的色酮成分。结合2-(2-苯乙基)色酮的质谱裂解规律,采用HPLC-MS技术对不同结香时间的人工打洞沉香中的色酮类化合物进行分析,从中快速鉴定了 56个2-(2-苯乙基)色酮类成分:包括37个flidersia类型的色酮,7个四氢色酮类成分,7个双环氧色酮和5个单环氧色酮。研究结果表明,随着结香时间的延长,单环氧色酮和双环氧色酮的相对百分含量降低,四氢色酮和flidersia类色酮的相对百分含量却增加,其中沉香6种flidersia类色酮成分随着结香时间的增加而增多。研究结果为判断沉香结香时间的长短提供科学参考。
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