论文部分内容阅读
嘧菌酯是一种从蘑菇中分离出的β-甲氧基丙烯酸酯类天然杀菌剂,具有高效、广谱、保护、治疗,低毒等特点,是全球农药界继三唑类杀菌剂之后的又一极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂。本文以邻氯苯乙酸为起始原料,通过七步反应,合成出嘧菌酯。产品含量大于97.0%,总收率53.5%(以邻氯苯乙酸计)。本文运用核磁共振对各步反应产物的结构进行了鉴定,并对各步反应的工艺条件进行了优化研究。第一步选用8-羟基喹啉铜作催化剂,邻氯苯乙酸在160℃水解生成邻羟基苯乙酸,反应产物无需分离直接用于第二步反应。第二步采用对甲苯磺酸作催化剂、由邻羟基苯乙酸合成出苯并呋喃-2(3H)-酮。第三步反应采用无水三氯化铝作催化剂,成功取代酸酐类物质合成出3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3氢)-酮。通过单因素实验得到较优的物料配比为,苯并呋喃-2-(、3氡)-酮:原甲酸三甲酯:三氯化铝=1.0:2.0:0.015(摩尔比)。此方法原子经济性好,产品含量大于94.4%,单步收率92.1%。单因素条件实验得到第四步反应较优的条件是,3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋哺-2(3氢)酮:甲醇钠:甲醇=1.00:1.06:14(摩尔比),反应温度为-5℃,单步收率91.0%(以3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3氢)酮计),产物无需处理即可用作下一步反应。单因素条件实验得到第五步反应较优的条件是,2-(2-羟基苯基)-3,3-二甲氧基丙酸甲酯:4,6-二氯嘧啶=1:1.15(摩尔比),反应温度为70-75℃。单因素条件实验得到第六步反应较优的条件是,2-[2-(6-氯嘧啶-4-甲氧基)苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯:甲基磺酸=1.0:0.15(摩尔比),反应温度为95-100℃。第七步反应采用甲苯作溶剂,单因素条件实验得到较优的反应条件是,(E)-2:[2-(6-氯嘧啶-4-甲氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯:水杨腈:碳酸钠=1.0:1.1:1.0(摩尔比),反应温度为100℃;产品经活性炭脱色、甲醇重结晶后为米白色至淡黄色固体,含量大于97.0%。