有机硅(或有机钛)改性芳纶纳米纤维膜及其锂硫电池应用

来源 :华中科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong510
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
化石能源储量有限,且消耗化石燃料造成的环境污染日益严重,因此转变能源结构,开发高能量密度可充电电池刻不容缓。锂硫电池的理论比容高达1675 m Ah g–1,正极材料硫储量丰富、价廉环保,使其成为非常有竞争力的电池之一。但锂硫电池仍存在多硫化物的穿梭、锂枝晶的生长等问题,限制了其商业化应用。隔膜性能优化是解决以上问题的关键突破口之一。有机硅(OSi)和有机钛(OTi)具有优异的热稳定性和高机械强度,与多硫化物的化学亲和力较强。芳纶纳米纤维(ANF)是一种高强度、柔韧性好、高比表面积、耐热性好的一维纳米纤维,通过氢键相互作用可促进锂离子的扩散。本文以OSi(或OTi)和ANF为研究对象,通过对多功能膜材料的合理设计,改善商用隔膜热稳定性和电解液浸润性差、锂硫电池多硫化物穿梭等方面的问题。主要研究内容如下:(1)在芳纶纳米纤维多孔膜(AP)内原位生长OSi,制备了有机硅改性芳纶纳米纤维隔膜(OSi-ANF)。OSi-ANF隔膜具有优异的热稳定性和机械强度,提高了电池的使用安全性。引入极性基团,OSi-ANF隔膜与电解液的浸润性显著提高,促进了锂离子的扩散。通过物理阻隔和氨基基团的化学吸附作用,OSi-ANF隔膜有效抑制了多硫化物的穿梭。采用OSi-ANF隔膜的锂硫电池,在电流密度为0.5 C时循环200圈后的放电比容量保持率为81.8%。进一步地,在AP隔膜内原位生长OTi,制得有机钛改性芳纶纳米纤维隔膜(OTi-ANF),除了对多硫化物的阻隔作用,该隔膜可催化多硫化物的转化,提高电化学反应速率和电池比容量。(2)针对硫及硫化物的绝缘性妨碍电化学反应的问题,制备了有机钛改性芳纶纳米纤维多孔膜的碳化夹层(TAC)。通过原位生长和热压干燥的方式,制备了有机钛改性芳纶纳米纤维多孔膜(TAP),将TAP膜高温碳化即得TAC夹层。TAC夹层的多孔结构有利于电解液的吸收和锂离子的传导。此外,高导电TAC夹层促进了电子的传导,从而加快电化学反应。高温碳化过程中OTi转化为二氧化钛(Ti O2),Ti O2与多硫化物之间的化学作用可提高对多硫化物的捕获效率,同时Ti O2可作为催化剂,进一步促进多硫化物的转化,提高活性物质硫的利用率。在电流密度为1 C时,采用TAC夹层的锂硫电池循环1000圈后的放电比容量保持率为55.8%,对应的容量衰减率低至每圈0.044%。
其他文献
碳钢在中性腐蚀介质中如城市用水、锅炉水和循环冷却水等易造成结垢和腐蚀等问题。人工合成和天然高分子由于具有多个吸附位点和良好的分散能力,是得到较好发展和应用的水处理剂,但在中性介质中缓蚀性能较差。低聚物兼具高分子的多官能基团和小分子的易溶解迁移作用,在缓蚀方面具有较好的潜力。本文分别采用自由基共聚、缩聚和接枝改性三种方式合成了三种不同类型的低聚物(PMD,MPA,PEPA),利用红外光谱,核磁共振氢
学位
化石燃料的应用使大气中CO2浓度迅速增长,碳排放带来的温室效应等环境问题日益加剧。如何减少CO2排放量成为人类社会的焦点问题,如能将CO2化学转化为高价值化学品,则既能降低大气中CO2浓度,又能利用转化后的产物,从而达到绿色可持续发展的要求。在多种化学固定CO2的方法中,利用非均相催化剂将CO2与环氧化合物进行环加成反应形成环状碳酸酯,是一种高效、原子经济和环境友好的转化方式,但仍存在诸多挑战:(
学位
氢气的高效制取和应用是实现氢能经济的关键技术之一。目前,氢电极反应(Hydrogen oxidation reaction/Hydrogen evolution reaction,HOR/HER)在碱性电解质中速率缓慢且反应机理不明确,优化催化剂表面的活性位点与吸附态氢和含氧物种的结合能是提升碱性HOR/HER性能的有效策略。钌(Ru)作为铂族金属的一员,具有成本较低的优势,被认为是有前景的碱性氢
学位
细胞内过氧化氢(H2O2)与肿瘤的发生和转移关系密切,精准测定细胞体系H2O2含量对肿瘤的预防和诊断具有重要意义。微电极凭借尺寸小和响应迅速等优点,为细胞的电分析研究提供了强有力的工具。研究表明,在微电极表面构筑具有高表面积和高导电性的碳纳米管(Carbon nanotubes,CNTs)阵列结构可提高微电极的传感性能。基于此,本文采用金属修饰和元素掺杂策略构建了两种金属-碳纳米管阵列修饰的柔性微
学位
共价有机框架(Covalent Organic Frameworks,COFs)能够在拓扑引导下将有机单元集成到晶体多孔聚合物中形成周期性骨架,为设计有序结构的有机材料提供了一个不可替代的平台。由于其具有高结晶性、可设计性、拓扑和单元结构的多样性、孔道可调性和高稳定性等特点,COFs在气体吸附与分离、光电子、药物传递、多相催化、传感和能源存储等诸多领域具有广阔的应用前景。COFs多由可逆共价键构成
学位
利用电解水技术将间断的风能、太阳能等可再生能源转换为绿色、清洁的氢气等化学能源,不仅有助于解决可再生能源时空分布不均匀的问题,还可以促进重型交通工具的减排以及传统化工行业的转型升级。但目前电解水效率仍然较低,成本居高不下。虽然使用Pt、Ir O2等高活性的贵金属催化剂能一定程度降低电解水的能耗,但这些贵金属储量稀少、价格昂贵,不利于电解水技术的推广应用。另一方面,电解水过程中的阳极析氧反应(OER
学位
人们对数码产品、人造皮肤、可植入医疗设备等需求的日渐增加,促进了柔性可穿戴电子设备的飞速发展。然而,传统锂离子电池在弯曲、碰撞时易造成电极和电解质材料的分离和破裂,严重影响电池的电化学稳定性,难以适应智能可穿戴设备的发展需求。柔性锂离子电池(LIBs)因其质量轻、能量密度大、循环性能好等优点,成为构建柔性可穿戴设备不可或缺的部件之一。聚合物电解质(PEs)是制备柔性LIBs的核心材料,其电化学性能
学位
氧还原反应(Oxygen reduction reaction,ORR)是多个质子耦合电子转移过程。催化中心对氧还原中间体的吸附强度影响其4e–和2e–选择性,从而影响燃料电池和电合成过氧化氢的能量效率和稳定性。因此开发高选择性的非贵金属ORR电催化剂是十分重要的。本论文以Co-N-C催化剂为例,探究不同环境原子和配位原子对Co中心电子结构的影响,因而调控其ORR选择性。具体内容如下:(1)通过配
学位
随着我国城市轨道交通快速发展,对牵引供电系统的要求不断提高。本文以国内首条专用回流轨牵引供电系统应用的宁波轨道交通4号线为例,简要介绍了专用回流轨在施工与运营中的相关注意事项。
期刊
采用印刷电路工艺,设计制作了厚度为1.00 mm的铜基平板脉动热管.宽度分别为1.00和2.20 mm的通道在平板脉动热管内交替排布,宽通道底部为刻蚀有平行微槽的阵列结构.以HFE-7100为工质,在充液率为30%~50%条件下,对有、无微槽结构的交替变径通道平板脉动热管的启动和传热性能开展比较研究.研究结果表明:平板脉动热管在水平和竖直放置时均可以正常启动,且实现稳定运行,引入微槽结构可以显著改
期刊