基于非手性配体的配合物组装、手性传递、结构与性能研究

来源 :华南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wxy8508
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性配合物具有丰富的配位结构,在手性功能材料、不对称催化合成、手性识别与拆分等研究中表现出潜在的应用前景,已成为配位化学、材料化学及晶体工程等研究中的前沿领域之一。本论文从非手性配体如水杨酸(H2sal)和4-喹诺酮-N-乙酸(Hoqa)出发,设计不同反应构筑形成系列手性配合物和配位聚合物,并采用元素分析、红外光谱、X-射线晶体结构分析、荧光光谱和热重分析等手段研究其结构与性能。   1.对手性配合物的手性起源和确定绝对构型方法进行简要综述,并对手性配合物的研究热点进行详细介绍;   2.基于水杨酸(H2sal)与邻菲啰啉(phen)构筑形成了双核配合物1和3d-4f异多核配合物2-5。结构分析结果表明在1-5中均形成了双核阴离子[Ln2(Hsal)8]2-;在配合物2-4形成中发生了自发拆分,△-和∧-型晶体分别析出,最终形成了外消旋混合物(Conglomerate);氢键和π…π堆积作用对手性结构的稳定非常重要;通过偏光显微镜和固体CD光谱对手性晶体2-4的自发拆分进行深入研究;   3.设计合成配体4-喹诺酮-N-乙酸(Hoqa),水热合成构筑形成系列过渡金属配位聚合物6-11。6为三维金刚石网络结构;而配合物7-11为一维链状结构。非常有意义的是,在配合物9-10形成中发生自发拆分,不同构型的手性晶体分别结晶析出,最终形成了外消旋混合物,配合物9表现为二重贯穿的三维手性超分子网络结构;并采用偏光显微镜、固体CD光谱和CD光谱激子手性计算法对配合物9进行深入研究;结果表明,弱相互作用如氢键和π…π堆积作用对于配位单元手性信息的传递和稳定手性结构至关重要;   4.基于4-喹诺酮-N-乙酸(Hoqa)得到系列稀土配合物12-16。它们属于三种不同的结构类型。12为双核配合物;13-14表现为4连接二维层状结构;15-16则为8连接的(424·64)-bcu三维网络结构;结构分析结果表明,oqa多变的配位结构和抗衡阴离子的类型对这些稀土配合物的结构类型产生明显影响;   5.从非手性配体的结构、配位模式、反应条件和辅助配体的选择等出发,对自发拆分合成手性配合物的影响因素进行探讨,这对于自发拆分合成和绝对不对称合成手性配合物、进而探讨手性起源有着理论意义。
其他文献
钢琴演奏作为一门艺术,被世人推崇和喜爱,其不仅具有钢琴专业的学术价值,而且也陶冶了人们的情操,为了将这门艺术发扬光大,很多学校设置了钢琴课,那么如何让学生掌握好钢琴演
超极化激活环核苷酸门控阳离子通道(HCN)又被称为起搏通道,该通道在动作电位形成、身体平衡的维持等生理活动中有重要作用。HCN通道在神经系统以及心脏中广泛分布,同时HCN通
急性髓细胞白血病(AML)是一种起源于造血干细胞的异质性克隆性疾病,也是一种在表型、细胞遗传学及分子异常上高度异质性的疾病.最早的分层是基于细胞遗传学将AML患者分为高危
本文对造血的发生的研究现状,骨髓、外周血以及脐带血来源造血干细胞的临床应用现状,胎盘组织源造血干细胞的鉴别、分离和生物学特性的研究进展进行了较系统的归纳介绍,重点
  本文主要介绍一辆一汽丰田卡罗拉1.6L GL AT轿车.由于氧传感器的故障,不能准确检测废气中的氧含量,氧传感器反馈错误信号给发动机控制单元,使发动机出现怠速不稳,发动机中、
3-羟基丙酸是当今世界12种最具潜力的平台化学产品之一.通过前期的工作,本实验室从土壤中筛选得到了一株能够产生β-脱卤酶的菌株芽孢杆菌Bacillus sp. CGMCC No.4196,该菌株能
  地中海贫血(地贫)是一组人类遗传性血红蛋白病,是以组成血红蛋白的某种珠蛋白肽链合成减少或缺乏为特征的遗传性溶血性贫血,根据减少的珠蛋白链类型的不同,将地中海贫血分为
会议
  2011年中国教育部与德国五大汽车制造企业(奥迪、宝马、戴姆勒、保时捷、大众)及德国国际合作机构(GIZ)共同推出了中德汽车职业教育项目(SGAVE),作为参与到此项目的一名教
  汽车市场营销是一门实践性、综合性很强的课程,善于挖掘和充分利用市场活动中丰富生动的情境,创设各种教学情境,对于学生理解市场营销的理论和实践,促进综合能力的提高和发展
MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物)是一种具有核-壳结构的弹性体粒子,是典型的PVC(聚氯乙烯)抗冲改性剂,同时也改善PVC的透明性、光泽性和加工性能。   本实验采用乳