二氰基乙烯类化合物在Sm/DMF/TMSCl中的反应研究

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本论文共分二章。第一章对钐试剂促进的有机反应做了简要的介绍:第二章分两部分内容,首先,对1,1-二氰基-2,2-二芳基乙烯在Sm/DMF/TMSCI体系促进下发生的双硅烷化和分子内偶联的反应进行了研究。其次,研究了1-烷基-1-芳基-2,2-二氰基乙烯在Sm/DMF/TMSCI体系促进下的双硅烷化、脱氰基反应,最后研究了1-烷基-1-芳基-2,2-二氰基乙烯在Sm/DMF/TMSCI体系中发生的简单还原反应。最后,研究了1,1-二氰基-2,2-二芳基乙烯与酮、醛的分子间交叉偶联反应。第一章简单介绍了钐试剂能够促进的有机反应:(1)最近报道的二碘化钐促进的有机反应;(2)金属钐(通常需要活化试剂活化才可以顺利参与反应),钐-金属盐类体系:(3)用作路易斯酸的三碘化钐,三氯化钐等;(4)用作亲电试剂的烯丙基溴化钐体系;(5)金属在DMF为溶剂时促进的有机反应。第二章主要介绍了二氰基乙烯类化合物在Sm/DMF/TMSCI体系中的反应,主要分为三部分:(1)二芳基二氰基乙烯类化合物在Sm/DMF/TMSCI体系中,双键被还原后与TMSCI作用,意外的发生苯环邻位进攻氰基,分子内偶联同时N-双硅烷化从而得到多取代茚类化合物。(2)1-烷基-1-芳基-2,2-二氰乙烯类化合物在Sm/DMF/TMSCI体系中发生的双硅烷化、脱氰基反应;当体系中有痕量水存在时,会生成简单还原产物。当有醇类物质存在时,却只得到复杂的混合物。(3)二芳基二氰基乙烯类化合物在Sm/DMF/TMSCI中当有醛、酮存在时,则发生分子间偶联环化反应,得到多取代2,3-二氢呋哺类化合物。
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