论文部分内容阅读
超支化聚合物是近二十年来诞生并得到迅速发展的一种高分子材料,高度支化的分子结构使其具有良好的流动性、低黏高溶解性以及端基的可修饰性等特点。超支化聚酯作为最典型的一种超支化聚合物,且合成方法相对简单、生产成本较低,在化学化工、材料科学、医药学等众多领域都有着广泛的应用前景和研究价值。 本文主要研究了一种超支化聚酯(HBPE)的合成及其端基改性的应用,主要包括以下几个方面: (1)以季戊四醇为核单体,2,2-二羟甲基丙酸为增长单体,对甲苯磺酸为催化剂,根据原料配比不同,采用准一步法逐步合成出了(第2~4代)超支化聚酯(HBPE)。并用傅立叶红外光谱(FT-IR)和氢核磁共振(1H-NMR)对合成产物的化学结构进行了表征,碳核磁共振(13C-NMR)成功证实了超支化的结构,通过谱图积分计算出第2代超支化聚酯的支化度为0.45,热分析证明其具有良好的热稳定性。对合成的超支化聚酯的性质进行了初步分析,发现其在极性溶剂中具有良好的溶解性且粘度较低。 (2)以甲基丙烯酸酐对超支化聚酯的端基进行改性,得到链末端含有C=C的超支化甲基丙烯酸酯,改性后的超支化聚酯的溶解性更好,粘度更低,热稳定性下降且热失重曲线变为两段,玻璃化转变温度(Tg)降低明显。 (3)将上一步改性后链末端含有光敏基团C=C的超支化聚酯与少量的活性稀释剂和光引发剂(Darocure1173)配成紫外光固化涂料,固化得到良好热稳定性的UV固化涂膜,并探讨了光引发剂含量、双键数量等因素对紫外光固化膜性能包括凝胶率、附着力、冲击强度、硬度、耐酸碱性能的影响。结果表明:随着C=C含量的提高,凝胶率增大,固化膜机械性能也变化明显。 (4)采用羟端基的超支化聚酯做增韧剂,研究其对环氧/四氢苯酐固化体系的增韧作用。探讨了超支化聚酯的分子量(代数)、超支化聚酯的含量、固化温度等因素对环氧树脂固化体系热力学性能和力学韧性的影响。结果表明:用超支化聚酯共混改性环氧树脂固化体系,固化温度应该选择140℃,固化4小时即能保证快速而完全固化,且增韧效果最好。超支化聚酯能明显提高环氧树脂固化物的冲击强度,且不降低其热性能,超支化聚酯的用量为环氧树脂的10%增韧效果最佳,而超支化聚酯的分子量(代数)的不同对增韧效果影响不大。