本文选择N-乙烯基乙酰胺(NVA)和苯乙烯(St)为基本单体,分别采用无皂乳液聚合和无皂种子乳液聚合法,合成了P(NVA-co-St)无规共聚纳米微球和PNVA-co-PSt核壳结构纳米微球,以此为配位基质,通过在温和的反应条件下与铽(Tb)、铕(Eu)两种稀土离子进行配位反应,合成了四种稀土/高分子纳米微球配合物。对于P(NVA-co-St)无规共聚纳米微球的制备,探讨了单体配比、引发剂用量、聚合反应温度、聚合反应时间四个因素对微球粒径的影响,根据实验结果得出了最佳的制备条件;并用凝胶渗透色谱(GPC)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、Zeta电位、红外光谱(FTIR)、紫外光谱(UV)和荧光光谱分别对P(NVA-co-St)纳米微球和PNVA-co-PSt微球样品的分子量、形态、结构和光谱性质进行了相关表征。由TEM和SEM观察发现,两类纳米微球具有良好的单分散性、微球表面光滑,而且稀土离子的加入并未对其粒径和表面形态产生影响;而Zeta电位、红外光谱、紫外光谱的表征表明:微球与稀土离子之间不仅存在静电引力作用,同时两者间还发生了配位反应,这两种作用方式都可以改变高分子纳米微球的共轭结构,影响其吸收和发射光谱的性质。荧光光谱研究表明,由无皂种子乳液聚合法制得的PNVA-co-PSt核壳结构纳米微球与稀土离子配位后的荧光增强效果明显,优于由传统无皂乳液聚合法合成的P(NVA-co-St)无规共聚纳米微球;其中PNVA-co-PSt纳米微球与Tb(Ⅲ)离子形成的二元配合物微球具有增强的Tb(Ⅲ)离子的特征发射峰,且峰型尖锐,单色性好;而其与Eu(Ⅲ)离子形成的配合物体系虽出现了增强的Eu(Ⅲ)离子的特征发射峰,但峰型较宽,这可能在某种程度上限制其广泛的应用。