生物活性玻璃的制备及其组织性能研究

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本文采用高温熔融法制备了Na2O-CaO-P2O5-SiO2系生物活性玻璃粉末及块体材料,并采用激光熔覆的方法于钛合金表面制备了生物玻璃涂层。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、电子探针(EPMA)、傅立叶红外转换光谱(FTIR)等测试方法对生物玻璃的内部基团、物理、化学性能及生物活性进行了表征,对钛合金表面激光熔覆层的微观组织形貌进行了研究。实验结果表明,生物玻璃粉末及块体材料均呈非晶态,内部基团主要含有Si-O(s)拉伸振动峰、Si-O(r)摇摆振动峰及Si-O(b)弯曲振动峰三种不同振动模式的Si-O基团及非桥氧键(Si-O-NBO)。不同熔融温度下制备的生物玻璃,除熔融过程中钠的挥发导致Na2O含量与设计值差别较大外,其它氧化物含量均与其设计值相近。生物玻璃于NaOH溶液中浸泡后,试样表面表现出明显的腐蚀沟槽和裂纹,且浸泡腐蚀过程中腐蚀速率逐渐减小,浸泡50天后玻璃质量趋于稳定。生物玻璃粉末及块体材料模拟体液浸泡实验中,试样表面形貌变化显著。实验结果表明,浸泡过程中生物玻璃表面先后生成富含Si元素的SiO2溶胶凝胶层及富含Ca、P元素的Ca-P层,且Ca-P层上富集众多球形颗粒,能谱分析结果显示,球形颗粒主要含有Ca、P元素,且Ca/P化学计量比为1.624,与羟基磷灰石Ca/P计量比(1.667)接近。X射线衍射分析结果表明,生物玻璃外层表面生成的Ca-P富含层为羟基磷灰石及部分碳酸羟基磷灰石。生物玻璃模拟体液活性实验结果表明,生物玻璃表面经过离子交换、水解作用后形成的SiO2溶胶凝胶层,为磷灰石形核提供了形核位置,降低了其非均匀临界形核半径(r*)和临界形核功(△G*)。在凝胶层Zeta电势的作用下,模拟体液中的Ca、P离子于SiO2溶胶凝胶层上聚集,且由于模拟体液中的过饱和磷灰石离子活度积IP,磷灰石晶核一旦形成便自发长大。在本实验条件下,钛合金表面激光熔覆生物玻璃粉末及生物玻璃与钛粉混合粉末均可得到表面宏观形貌质量较好的涂层,且涂层表面具有明显的陶釉特征。激光表面熔覆层X射线衍射图谱结果表明,衍射峰重合严重,除少数主峰外,其它峰密而弱,存在着一定的弥散现象。生物玻璃熔覆涂层物相主要由CaTiO3构成,另外含有AlP,Al2O3,Ti7Al5Si12及Ti2O3等物相。混合粉末涂层由于钛粉的加入,熔覆后表面熔覆层中Ti2O3含量明显提高。激光熔覆后涂层与基体可得到良好的冶金结合,熔覆层中凝固组织在温度梯度及成分梯度的共同作用下发生从胞枝晶到柱状树枝晶到等轴晶的形貌变化。
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