有机聚合物/金属氧化物复合纤维制备及其脱色染料性能研究

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采用溶液聚合法合成甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚物和丙烯酸丁酯-HEMA共聚物,将两者溶液以体积比为85:15进行共混,采用湿法纺丝法纺制中空纤维(HF)。在一定温度下于硫酸水溶液中水解、高锰酸钾水溶液中氧化处理HF,将原位生成的锰氧化物通过络合作用牢牢固定于HF上,制得复合中空纤维(CHF),并将其用于脱色阳离子蓝(CB)水溶液。结果表明,CHF具有优异的脱色能力,在30min内10mL 20mg/L CB水溶液的脱色率可达95%;脱色过程中产生的O2·-可维持锰氧化物中锰价态稳定,使CHF具有了可重复使用性,重复使用5次时,CB脱色率无衰减;CHF可破坏CB分子中的碳氮双键,使其共轭结构遭到破坏,进而使染料脱色。为减小后处理过程对HF整体结构的影响,改善HF力学性能,采用内涂覆工艺将原位生成的锰氧化物通过络合作用固定于HF内部,提升了聚(甲基)丙烯酸酯(PMA)HF对流经其内部亚甲基蓝(MB)水体的处置效果。分析共混溶液组成、水解时间和氧化时间对MB脱色效果的影响,进而确定了相对较优内涂覆工艺参数(聚合物溶液体积比为85:15、酸水解时间为1h、高锰酸钾氧化时间为2h),制得内涂覆锰氧化物HF,并将其用于脱色MB水溶液。结果表明,未涂覆锰氧化物HF对MB的脱色率仅有10%,而涂覆后,锰氧化物强氧化作用使MB水溶液的脱色率提高至78.7%,且多次使用过程中MB脱色率仍高于10%。内涂覆可实现锰氧化物在HF内表面、甚至内部的负载,但PMA纺丝成形时难以形成连通孔洞,所得HF仅能利用内表面,而不能利用侧壁微孔脱色染料水体,为实现HF到中空纤维膜(HFM)的转变,以聚丙烯腈替代PMA纺制侧壁具有连通孔洞结构的HFM,采用内涂覆工艺制备Fe/Mn氧化物/聚丙烯腈复合中空纤维膜(CHFM),并将其用于催化H2O2氧化脱色MB水溶液。结果表明,当添加有H2O2的MB水溶液通过膜侧壁时,MB脱色率高达97.4%,且重复15个循环后,MB脱色率依然达92.5%;对于未复合金属氧化物的聚丙烯腈HFM,随重复次数的增加,MB脱色率由94.9%降低至7.9%。在分析改性和未改性HFM脱色MB性能、总有机碳变化以及UV-Vis谱图基础上,阐明了MB脱色机理,CHFM可作为非均相Fenton催化反应器催化H2O2分解产生活性氧物种,进而将MB氧化分解成小分子、CO2和H2O,使其脱色。
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