基于石墨烯复合物的AChE生物传感器用于有机磷的检测

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随着人们生活水平的不断提高,农产品中的农药残留问题引起了人们的广泛关注和密切重视,因为农药残留严重危害了人们的身体健康。近年来,用于农药残留检测的生物传感器发展迅速,检测形式趋于多样化,逐渐缩短了响应时间,显著提高了仪器的自动化程度,具有极大的发展前景。本文选择共价结合法和交联法固定乙酰胆碱酯酶(AChE),使用石墨烯(GR)与离子液体1-丁基-3甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)复合材料、GR与纳米金及GR与磁性Fe3O4纳米复合材料修饰工作电极,制备了性能良好的乙酰胆碱酯酶生物传感器,用于快速、灵敏的检测有机磷农药(OPs)。本论文的主要研究内容包括:1、通过共价结合法将AChE固定到BMIMPF6-GR-CHI复合膜修饰的玻碳电极表面,制备了高灵敏的电流型生物传感器用于OPs的检测。由于石墨烯具有较大的比表面积和BMIMPF6极好的离子传导性,BMIMPF6-GR-CHI复合材料不仅为保持AChE的生物活性提供了良好的生物相容性微环境,还由于强大的协同效应改善了检测OPs的灵敏性。抑制率与马拉硫磷的浓度在两个区间内成线性关系,分别是0.11.0nmol/L和1.010nmol/L,检测限为0.04nmol/L(S/N=3)。2、用GR和AuNPs复合物作修饰剂,通过壳聚糖(CHI)的成膜效应使乙酰胆碱酯酶固定在玻碳电极表面,制得了乙酰胆碱酯酶生物传感器。在优化的实验条件下,马拉硫磷浓度在2.0×10-101.0×10-9mol/L和4.0×10-95.0×10-8mol/L与抑制率呈线性关系,检出限为2.0×10-11mol/L(S/N=3)。测定了菜叶中马拉硫磷的含量,回收率为92.0%109.0%。3、将AChE固定到GR-Fe3O4纳米复合物修饰的玻碳电极,构建了一种高灵敏电化学生物传感器用于甲基对硫磷和对硫磷的检测。纳米复合物不仅为保持AChE的生物活性提供了适宜的微环境,并且对甲基对硫磷和对硫磷的传感性能的改善显示出强大的协同效应。得到的值为0.19mmol/L,抑制率与甲基对硫磷和对硫磷浓度的线性范围分别为2.5×10-92.5×10-6g/mL和5.0×10-91.0×10-5g/mL,甲基对硫磷的检测限是3.0×10-10g/mL,对硫磷的是8.0×10-10g/mL(S/N=3)。
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