翡翠再造的工艺过程研究

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通过高压水热法合成的翡翠,其难点在于晶体结构的转化,致色元素无法进入晶格,压力大等,极大的限制了合成翡翠的发展,合成出的翡翠较小,难以市场化。本文以节约自然资源为目标,利用缅甸翡翠边角料及含杂质过多的低档翡翠为原材料,通过粉碎,磁选将杂质物相分离,并将Cr2O3作为致色原料,通过高能球磨与粉末压制成型相结合,采用常规烧结、水热釜处理、放电等离子烧结(SPS)相比较的方法对翡翠材料进行再造,对翡翠无机粉体压制、烧结工艺与粉体组成、粉体的物相结构变化,以及致色机理进行了探讨。实验结果表明:普通烧结样品干涩;水热反应釜处理温度过低,红外测试不能确定水的存在;硼酸盐玻璃作为粘结剂的添加较大的提高了翡翠的致密度和可烧结性,放电等离子体800℃加入玻璃进行烧结所得的样品在致密度、色泽和折射率以及矿物组成上与天然翡翠较为接近;三种再造方法中放电等离子烧结坯体致密度和硬度最接近天然翡翠。翡翠是以硬玉(NaAlSi2O6)为主的多晶集合体,对翡翠加热会发生以下反应:NaAlSi2O6→NaAlSiO4(霞石)+SiO2(鳞石英),2NaAlSi2O6→NaAlSi3O8(钠长石)+NaAlSiO4(霞石)。X-ray和差热分析表明,翡翠粉体在烧结过程中发生了相变,即出现钠长石(NaAlSi3O8)和霞石(NaAlSiO4),通过水热处理制备的样品出现了第一种变化,而通过放电等离子体烧结的样品出现后者的反应。因此确定硬玉(NaAlSi2O6)相对于钠长石(NaAlSi3O8)和霞石(NaAlSiO4)而言是一种亚稳态,二种反应均引起的体积增加,之所以导致反应的不同,是由于反应过程中引起的体积膨胀和压力的稳定性不同。通过第一性原理研究了翡翠的致色机理和结构稳定性,硬玉中当一个Cr原子替代了一个Al原子以后,禁带宽度由5.0eV变为2.0eV,由于Cr的六度配位,当一个Cr原子替代了一个Al原子后,形成了一个带负电的Al空位,在外界光辐照下,位于价带底能级的电子在受到辐照后将激发到导带。由E=hc/λ计算得到λ=652nm,与试验结果吻合。随着压强变化,从0 GPa到20 GPa,硬玉晶胞的体积呈线性趋势下降,在6 GPa到10 GPa硬玉体积减少存在一个明显的波动,体积减小趋势变缓,而后急剧减少,此现象表明存在硬玉的相结构转变。在低压力下,硬玉的生成焓比霞石小的多,说明其稳定性较霞石差。计算发生硬玉与霞石的相变压强为11.06 GPa。
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