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灰色体系是分析化学中碰到的最多的一类体系,而对灰色体系的定量分析必须要有两维数据。
获取两维数据的方法主要依赖于联用仪器,如色谱-光谱的联用;而本文提出了pH分布-吸收
光谱的两维波谱,也能适用灰色体系的定量分析,由于这类两维波谱的获取方法及数据矩阵中秩
的情况与传统的两维波谱有所不同,因此,本文把这类两维波谱称为准两维波谱。
本文对pH分布-吸收光谱法的不同情况下的秩的情况进行了研究。利用约束背景双线性分
解法(CBBL)结合优化算法,可对此类体系进行解析,即在原始矩阵中扣除待测组分的信息,
而获得背景矩阵。当背景矩阵能在确定主成分数下被完全分解时,就获得了待测物的相对浓度。
因此,问题的核心是要确定背景矩阵的主成分数。本文提出的确定背景矩阵主成分数的准则就是:
基于背景矩阵提取一系列主成分后的残余矩阵的残余标准差达到仪器的噪声水平这一原则。研究
表明,当各型体的分布曲线及光谱的波谱重叠程度不大时,该准则获得的背景矩阵的主成分数与
理论值相符,而重叠程度较大时,则小于理论值;但无论主成分数与理论值是否相符,用该准则
对求解出待测物的含量总是可靠的。
本文还探讨了待测物各型体间光谱的重叠程度、待测物与干扰物分布曲线的重叠程度及两者
的协同作用对测定准确度的影响,研究表明,测定准确度总是随着重叠程度的减小而增大,一般
正交程度大于0.05时,测定的相对标准误差小于5%。
本文还对酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸的体系进行了实际的研究,根据其型体间波谱的正交程
度选定了测量的条件,模拟样品的测定结果证实了波谱重叠程度对测定准确度的影响,而对实际
的氨基酸注射液中酪氨酸的测定获得了较满意的结果。
关键词:灰色体系,pH分布-吸收光谱,准两维波谱,约束背景双线性分解法(CBBL),波谱
重叠程度,氨基酸注射液