【摘 要】
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近年来,由于金催化的串联反应具有操作简单、对水和空气不敏感、无需分离中间体即可得到多步反应产物的特点,因此无论从反应效率还是原子经济性角度来看,化学家们都将其作为构建含复杂骨架的天然产物或生物活性分子的重要选择之一。本论文围绕利用金催化炔烃底物的串联环化反应合成含氮杂环类化合物开展了以下两个部分的工作:在第一部分的工作中,我们开展了炔酮底物与外加亲核试剂在金催化下的串联环化反应,高效地合成了含有不
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近年来,由于金催化的串联反应具有操作简单、对水和空气不敏感、无需分离中间体即可得到多步反应产物的特点,因此无论从反应效率还是原子经济性角度来看,化学家们都将其作为构建含复杂骨架的天然产物或生物活性分子的重要选择之一。本论文围绕利用金催化炔烃底物的串联环化反应合成含氮杂环类化合物开展了以下两个部分的工作:在第一部分的工作中,我们开展了炔酮底物与外加亲核试剂在金催化下的串联环化反应,高效地合成了含有不同取代基的吡咯类化合物。该反应可能经历了亲核加成/双键异构化/缩合等历程。我们也对反应机理进行了一系列的探究:在此过程中,我们得到了亲核试剂对炔酮顺式加成的产物;但在当量金催化的标准试验中,相应的烯基金中间体未能分离到,而是得到了双金络合物,这说明在当量金催化剂的存在下,炔酮类化合物1,3-羰基迁移的速率相对亲核加成更快。我们也开展了吡咯类化合物的后续衍生化反应,通过钯/铜共同催化的偶联反应可以得到以单键连接的多杂环类化合物,为合成含有复杂结构的分子提供了方法。在第二部分工作中,我们开展了金催化下N-苯基炔丙胺底物的分子内串联环化反应,得到了多取代喹啉类化合物。该反应通过苯环对炔烃的亲核进攻即6-endo-dig型环化以及随后的氧化得到产物。该反应可以通过调节含氮苯环上的取代基一锅法直接得到各种取代的喹啉,尤其是C-8位取代的喹啉产物。
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