苯乙酮及对甲基苯酚催化加氢脱氧反应的研究

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近年来,生物油作为石油资源的一种理想替代品,受到科研人员的日益关注。然而,应用于生物油加氢脱氧的催化剂主要为传统的加氢脱硫催化剂,如MoS、NiMoS、NiB、Ni-W-B等催化剂和传统的负载型贵金属催化剂,尤其是活性炭负载的Pt、Pd催化剂。然而这些传统的催化剂在加氢脱氧应用上却不乐观。  本文制备了磺化载体AC-SO3H和硝酸酸化的活性炭载体,此改性后的活性炭载体负载贵金属制备出的新的催化剂既具有大的比表面积,从而表现出较高的加氢活性;又兼有活性炭载体的B酸活性中心,促进了脱氧反应的进行。通过与传统的催化剂比较,发现磺化改性的活性炭负载的贵金属催化剂表现出最高的加氢脱氧活性。并且在随后的寿命实验中,该催化剂表现出较高的稳定性,且该催化剂所需要的催化条件相对简单、温和。通过对反应产物的分析及对催化剂的反应机理、载体和活性组分之间的协同作用的探究,发现该催化剂催化反应生成的产物中,脱氧产物是主产物。  本文以苯乙酮和对甲基苯酚为反应底物模拟生物油的加氢脱氧,以高压反应釜为反应器,苯乙酮的反应条件压力为3.0 MPa,温度为373K-423K,反应时间为3-4h。对甲基苯酚的反应条件压力为3.0MPa,温度为423K-473K,反应时间为3-4h。对磺化处理的催化剂和硝酸处理的催化剂比较,改性处理的催化剂与传统的催化剂比较,结果表明,磺化处理的催化剂的加氢脱氧活性很高,反应3h,转化率达到100%,脱氧率达到93.2%,磺化处理的催化剂活性高于硝酸处理的活性;传统的催化剂的加氢脱氧活性较低,反应产物主要为加氢产物。加氢脱氧催化剂的反应活性与载体的酸性、金属活性组分的分散度等有关,载体的B酸中心有利于脱氧反应的进行。
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