SMA的合成及其对三聚氰胺甲醛香精油微胶囊制备的影响

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chenfj01
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保护胶体在微胶囊的制备过程中起着至关重要的作用。其中,苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)作为保护胶体,在三聚氰胺-甲醛(MF)香精油微胶囊的制备中被广泛应用。但是,到目前为止,文献中报道的工作基本上都是采用从美国进口的SMA 520直接进行微胶囊制备并研究相关性能,还没有系统的研究SMA的结构对MF香精油微胶囊制备的影响。另外,MF微胶囊虽被大量报道,但MF壁材在使用过程中会释放出游离甲醛,不利于环保与健康。因此,系统研究SMA的结构对香精油微胶囊制备的影响以及如何降低MF香精油微胶囊中甲醛的含量对MF香精微胶囊的发展具有重要的意义。本文首先采用溶液聚合法合成了一系列不同结构的SMA,然后利用盐化的SMA钠盐溶液作为保护胶体分散百合香精,采用原位聚合法制备MF和低甲醛含量的香精微胶囊。主要探究了 SMA的分子量和结构对香精的分散和MF微胶囊制备的影响,并与SMA 520制备的微胶囊进行了对比。然后,利用戊二醛替代部分甲醛制备低甲醛含量的香精油微胶囊,探究了使用原位聚合法制备低甲醛含量香精微胶囊的制备工艺。结果表明:(1)SMA相对分子量大小与制备条件及结构有关。对于等摩尔比投料的SMA而言,引发剂和溶剂用量的增加会导致SMA的分子量的减小,苯乙烯加入时间对SMA的分子量表现为无规变化。对于非等摩尔比组成的SMA而言,增加任一组分的摩尔比例都将导致SMA分子量减小。对于引入第三单体的SMA而言,可能为 M(sMA-AA)最大,M(sMA-MMA≈M(sMA-BA)且次之,M(sMA-AM)最小。1)SMA的分子量和结构会影响其对香精油的分散作用。对于等摩尔比投料的SMA而言,SMA分子量降低会导致其对香精分散稳定性变好以及香精油液滴粒径变小。对于非等摩尔比投料的SMA而言,增加任一组分的摩尔比例都将导致其对香精油的分散稳定性变差并且香精油液滴的粒径趋向于增大,且某一组分的摩尔比例越高其对香精分散稳定性越差。对于引入第三单体的SMA而言,引入AM 比引入AA、MMA、BA分散得到的香精油液滴的粒径更大,引入AA 比引入AM、MMA、BA对香精油的分散稳定性更好。2)SMA的分子量和结构会影响其制备香精油微胶囊的过程和微胶囊的性能。当SMA单体投料为n(st)≤n(Mal)时,加入MF预聚体会导致香精油液滴粒径变小,投料比相同的SMA分子量降低会导致微胶囊粒型变差并使微胶囊壳层表面变得粗糙和稀疏,马来酸酐摩尔占比越高制备的微胶囊壳层越为密实。当SMA单体投料为n(St)>n(Mal)时,加入MF预聚体后,香精油液滴粒径先有所变大后粒型变差直至难以形成微胶囊。在一定范围内,能制备出球形和壳层性能较好的微胶囊。当SMA引入第三单体时,难以制备出形状规整的球形微胶囊。综合对比可知。使用合成的SMA 2-1制备的微胶囊与SMA 520制备的微胶囊在形态、形貌、壳层密实程度等方面基本相似。3)戊二醛摩尔占比越大,预聚体反应越快,水溶性越差;甲醛戊二醛摩尔占比越高,预聚体反应越快,水溶性越好。当使用投料比为Mal:St=1.5:1的SMA作为保护胶体,预聚体的投料比为n(三聚氰胺):n(戊二醛):n(甲醛)1:0.9:2.1,反应pH=4.2以及反应时间达到6h时,能够制备出球形规整,表面光滑的微胶囊。
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