两种含锌二次资源中有价金属的回收研究

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在矿产资源慢慢枯竭的形势下,积极开展金属二次资源回收对资源的可持续发展非常重要。本文分别对含锌废催化剂和锌电解阳极泥中的有价金属进行了回收利用:通过“浸出-沉淀-热分解”的工艺方法从废Ni/ZnO催化剂中回收了锌和镍并制备了高纯纳米氧化锌颗粒和棒状氧化镍;通过“浸出-净化-浓缩结晶”的工艺从锌电解阳极泥回收了锌和锰,并制备了工业级硫酸锌和电池级高纯硫酸锰。用15wt%的盐酸浸出废Ni/ZnO催化剂中的有价金属,在最佳浸出条件下,锌、镍及铁的浸出率分别达98.3%、95.1%及72.2%,浸出液中含锌、镍和铁分别为127.87g/L、3.23g/L和0.77g/L利用Taguchi方法结合两个L9(34)正交表来系统地评估和优化传统的锌粉置换法和丁二酮肟沉淀法对于酸性含锌溶液中的除镍效果。对比传统的锌粉置换除镍法,丁二酮肟沉淀法更适合用于酸性含锌溶液中除镍,因为它存在以下优点:1)除镍后溶液中的Ni2+残留量更低(0.6mg/L),2)净化工艺条件更容易控制,3)更容易实现从净化渣中综合回收镍。除镍后液中的锌和镍分别被用于制备纳米氧化锌颗粒和棒状氧化镍,最终实现废催化剂中锌和镍的回收利用。根据锌电解阳极泥的物相特点,采用“水浸-氧化除铁锰-浓缩结晶”的工艺回收硫酸锌,得到的硫酸锌产品满足工业级硫酸锌的要求。水浸渣经过“硫酸亚铁/硫酸还原浸出-过氧化氢氧化除铁”工艺获得钙镁含量较高的硫酸锰浸出液。系统地研究了溶剂萃取法对含锰(60g/L)、钙(700mg/L)、镁(500mg/L)、钾(500mg/L)和钠(500mg/L)的硫酸锰溶液中的锰的分离与富集。结果表明:以30%的Caynex272为萃取剂,在相比O/A为2/1的条件下,通过四级逆流萃取可选择性萃取锰,并使锰的萃取率达99.75%,负载有机相中平均锰含量为29.95g/L;在相比O/A为4/1的条件下,以2.5M的硫酸经两级逆流萃取,可以使锰的反萃率达99.94%;反萃溶液中平均含锰为119.73g/L,钙、镁、钾和钠的浓度均小于15mg/L;贫有机相可以返回萃取工艺,反萃溶液经高温浓缩结晶得到的硫酸锰满足电池级高纯硫酸锰的质量要求。
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