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邻苯基苯酚是一种重要的精细化学品,具有显著的保鲜杀菌作用,并可以用于合成抗菌聚合物、杀虫剂等,国内外对它的研究开发日益重视。在过去,OPP主要由磺化碱熔法或氯苯高压水解法生产苯酚的蒸馏残渣分离而得;然而,这两种方法工艺路线复杂,操作环境恶劣;特别是异丙苯生产苯酚工业化之后,上面两种工艺逐渐被淘汰,OPP的来源也就相应地受到了极大的限制。因此,研制、开发新的环境安全性的OPP生产工艺就成了当务之急。在所有制备OPP的可行路线中,又以环己酮缩合、脱氢工艺最具有应用前景。 论文研究了以环己酮为原料,经由缩合生成邻环己烯基环己酮二聚体、二聚体脱氢两步法合成邻苯基苯酚的工艺路线,重点研究了脱氢催化剂的制备及催化活性考察;确定了缩合、脱氢两步化学反应的优化工艺条件,并提出了工业化生产的具体工艺。利用熔点测定、元素分析、红外、质谱、气相色谱对产品及纯度进行了分析鉴定。 在环己酮的缩合反应中,研究了不同催化剂对缩合反应的影响,以及反应温度、反应时间、催化剂用量对目标产物2-(1-环己烯基)环己酮收率及选择性的影响,同时优化了反应工艺,使之更适合工业化生产。实验证明:以50%的硫酸做催化剂,H2SO4:环己酮=1∶5(v/v),在90~100℃下反应45~50min,可以高选择性合成邻环己烯基环己酮。反应结束后,进行分相、稀碱中和、有机相分离,之后进行减压蒸馏来回收未反应的环己酮,以及收集目标产物二聚体。环己酮的一次转化率可达到72%,二聚体的一次性收率达43%,选择性达93%。回收的环己酮可直接重新进行下一批的缩合反应。分离出来的酸水经调配酸浓度后,也可以作为催化剂进行循环使用,这样可以减少了废酸、废水的排放量。 脱氢催化剂的选择和制备是整个工艺中的重点及难点。实验室采用浸渍法共制备了10个规格的负载型贵金属催化剂,并对之进行了活性考察。其中以R一KO曰Y一A12O3的脱氢活性为最佳,所得到的直接脱氢产物中OPP含量最高达95%,使用1 77.5hi后脱氢混合产物中OPP含量仍高于64%。同时,论文分析研究了脱氢催化剂失活的主要影响因素,提出了改进催化剂性能的方法,确定了催化剂活化再生的工艺条件。 二聚体在脱氢催化剂的催化作用下进行脱氢反应。论文考察了在相同脱氢工艺条件下不同催化剂的催化性能,以及相同催化剂不同反应条件下的脱氢反应效果,得出了优化的反应条件:反应温度340一360℃,气体通量v。=v。=40劝田mln,加料速度309肪,直接脱氢产物在离开反应管后迅速结晶,OPP含量最高能达95%以上,离心后用石油醚精制,一次重结晶纯度可达97.2%。对于分离出来的不完全脱氢产物可以与新鲜物料混合,重新进行脱氢反应。