非金属促进苯磺酰腙降解及合成三氮唑反应研究

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过渡金属催化反应构建碳碳键和碳杂键是现阶段有机化学研究热点。然而反应高毒、昂贵的金属参与及条件苛刻等缺点,限制了工业化应用。本论文基于非金属经济和环境友好的特点,实现了非金属促进碳氮和碳硫键构建,主要包括以下内容:第一,苯磺酰腙作为一类稳定易得的卡宾前体备受关注。综合已报道关于苯磺酰腙的研究,本论文以苯磺酰腙为起始物,发展了在乙腈溶剂中,以1倍当量过硫酸铵和1倍当量碳酸铯100℃下反应6小时,得到25种1,2-双(1-芳烷基亚甲基)肼。开发了一条反应短时、易操作、不需惰性气体保护的非金属条件构建C-N键的绿色合成方法。第二,本论文又发展了一种以DMF为溶剂,在1.1倍当量PIDA和1倍当量碳酸钾体系中,80℃下反应4小时,获得24种E-烯基砜,收率为68.2~84.7%。反应优势在于采用非金属促进下选择性生成C-S键,操作简捷,条件温和,底物适用性强,成本低,顺应绿色化学发展潮流。第三,杯芳烃独特大环结构及上下缘易于修饰等特点,在分子识别、模拟酶、生物医学及相转移催化剂等方面具有广阔前景;同时,三氮唑具有重要的药用价值,如抗病毒、抗惊厥、抗菌、抗过敏等;而合成1,2,3-三氮唑化合物多采用经典"Click Chemistry"过程,必须在铜催化下,以端炔和重氮为底物,发生1,3-偶极环加成反应。本论文首次在无金属条件下,采用廉价K2C03促成叠氮和活性亚甲基环加成,在杯芳烃下缘构建1,2,3-三氮唑结构片段,设计合成了新型的杯[4]芳烃-1,2,3-三氮唑衍生物。并对化合物热力学性质、荧光性质以及晶体结构进行了初步探究。
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