碳点基荧光探针对肉类中四环素和亚硝酸盐的检测研究

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随着肉类成为人类餐桌上必不可少的食物,肉类安全问题越来越受到了人们的重视。四环素(TET)在动物育种中常被添加到饲料中以促进动物生长,长此以往动物体内会有药物残留并随食物链进入人体内。亚硝酸盐(NO2-)因其独特的防腐护色和抗氧化功能而广泛应用于肉制品加工中。但是,人类长期摄入含有四环素残留或亚硝酸盐含量超标的肉类食品会导致一系列人体疾病,对人类健康造成巨大威胁。因此,检测肉类中违规添的加危害因子是保障食品安全的重要环节。本文主要以肉类中四环素和亚硝酸盐作为研究对象,构建了分别用于肉类中四环素和亚硝酸盐的两种碳点基荧光探针,对其形貌结构、元素组成等进行了表征,研究了其对四环素和亚硝酸盐的检测性能,探讨了可能存在的检测机理。本论文具体研究工作如下:(1)以叶酸和乙醇为原料通过一步水热法制备了N掺杂的蓝色碳点(NCDs),通过引入Ru(bpy)3Cl2·6H2O作为参比荧光试剂,制备了一种新型的比率荧光传感器(NCDs@[Ru(bpy)3]2+),对四环素进行检测。首先对合成的碳点进行了表征,其在水中分散良好,稳定性好,光学性质突出。在该体系中,加入TET后,由于NCDs和TET的相互作用,NCDs在440 nmol/L处的蓝色荧光被逐渐猝灭,而[Ru(bpy)3]2+在604 nmol/L处的红色荧光则基本不受影响。随后,研究了NCDs@[Ru(bpy)3]2+比率荧光探针对TET的检测性能。该比率荧光探针显示出对TET的卓越选择性和灵敏度,在1~30μmol/L和30~70μmol/L范围内,其荧光强度比(F604/F440)与TET浓度呈线性正比,检测限为0.247μmol/L。此外,该传感器已成功应用于鸡肉和牛肉中TET的测定,回收率良好,成功证明了其在食品样品中的应用。(2)以柠檬酸和中性红为原料通过一步水热法合成了一种新型的红色发射碳点(r-CDs)荧光探针用于亚硝酸盐的比色/荧光双模式检测,该探针能够进行便捷的比色分析和准确的荧光检测。当向玫红色的r-CDs溶液中加入NO2-时,NO2-与r-CDs表面的氨基相互作用形成重氮化产物,使r-CDs溶液发生相应的比色和荧光变化。溶液在日光下实现了玫红色到浅紫色的过渡,而红色荧光逐渐淬灭。在最佳反应条件下,吸光度比和荧光猝灭率分别在1~60μmol/L和1~40μmol/L范围内与亚硝酸盐浓度成线性正比。NO2-的比色和荧光检测限分别为0.193μmol/L和0.149μmol/L。此外,在分析火腿和培根样品中的NO2-浓度时,双读出探针显示出令人满意的回收率和可靠性,其比色检测和荧光分析的回收率均在90.0%~104.3%。
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